以苯胺为起始原料合成对溴苯胺有机实验实验最终版资料.docVIP

2012级化教专业《有机化学实验》设计性实验 以苯胺为起始原料合成对溴苯胺 摘要：对溴苯胺（BrC6H4NH2 ）是非常重要的有机化工原料，其合成过程要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。本实验由硝基苯合成对溴苯胺，形成了中间体苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，过程包括硝基的还原、氨基的保护与去保护、芳烃卤化，采用了水蒸气蒸馏、简单蒸馏、重结晶、减压过滤、分馏、测定熔点等方法。通过控制温度、酸碱度、反应时间等合成目标产物，获得较高的生产率。 关键词：对溴苯胺；硝基苯；有机合成 The Synthesis of 4 - Bromoanilines Abstract: 4 - Bromoanilines is an important organic chemical material,its synthetic process includes nitration, reduction,protection of function group, bromination and de - protection of protected groups,etc.In this experiment, 4 - Bromoanilines was synthesized by initial material Nitrobenzene,its intermediates including Aniline，Acetanilide,and p - Bromoacetanilide.Besides,several methods are used, such as wet distillation ,reduced pressure distillation,recrystal , and fractionation, etc. We tried to synthesize 4 - Bromoanilines and improve productivity by controlling temperature, pH and reacting time. Keywords: 4 - Bromoanilines; Nitrobenzene; Synthesis; 一、前言 对溴苯胺（BrC6H4NH2 ）也被称为4 - 溴苯胺对氨基溴化苯无色斜方结晶或粉末。熔点66.4℃，常压沸点分解，相对密度1.4970（100/4℃）。溶于乙醇和乙醚，不溶于水。I类定位基变为中等强度的第II类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代，由于乙酰基的空间位阻很大，往往选择性地生成对位取代物。 伯胺、仲胺可用酰氯、酸酐或与冰醋酸加热来进行酰化，使用冰醋酸试剂易得，价格便宜，但需要较长的反应时间，适合于规模较大的制备。酸酐一般来说是比酰氯更好的酰化试剂。如果在醋酸-醋酸钠的缓冲溶液中进行酰化，由于酸酐的水解速率比酰化速率慢得多，可以得到高纯度的产物。 苯胺 乙酰苯胺 b.p. 184.1℃ b.p. 114℃ d 1.0217g/mL d 1.2190g/mL Mw 93 Mw 135 理论产量：13.72g 理论产量：19.92g 苯环卤代反应：卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应。常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。  乙酰苯胺 对溴乙酰苯胺 b.p. 219℃ m.p. 167~168℃ d 1.219g/mL d 1.717g/mL Mw 135 Mw 214 8.98g 理论产量：14.23g 对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成对溴苯胺，这是常见的去保护基的方法。其反应式如下： 对溴乙酰苯胺 对溴苯胺 m.p. 167~168℃ m.p. 66.4℃ d 1.717g/mL d 1.4