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4.有机膦酸盐 a.乙二胺四甲叉膦酸盐 代号 AMP b.羟基乙叉二膦酸(盐) 代号 HEDP 5.有机胺膦酸盐 不仅能阻垢,且有缓蚀作用。 6.胺基多羧酸及其盐 乙二胺四乙酸 代号 EDTA 7.高分子阻垢剂 因无机磷酸盐易水解成正磷酸盐,遇钙离子生成磷酸钙垢,有机膦酸及其盐阻垢效果好,也已普遍使用,但磷化合物对生态环境有不良影响,近几年来国内外都对合成聚合物阻垢剂产生兴趣,倍受青睐,主要因其毒性小,热稳定性好,可在较高温度下使用。 高分子阻垢剂有: 1)聚丙烯酸及其盐 2)聚甲基丙烯酸及其盐 3)聚丙烯酰胺 4)部分水解聚丙烯酰胺 5)聚马来酸(聚顺丁烯二酸) 6)聚马来酸酐(聚顺丁烯二酸酐) 7)顺丁烯二酸酐-乙酸丙烯酯共聚物及系列产品 第八节 化学除垢方法 除垢的方法通常有三种: ①对水溶性或酸溶性水垢,可直接用淡水或酸液进行处理; ②以垢转化剂处理,将垢转变成可溶于酸的物质,然后再以酸处理; ③用除垢剂直接将垢转化成水溶性物质。 一、水溶性水垢 最普通的水溶性水垢是NaCl,用淡水而不用酸; 若石膏水垢是新形成的,可用含55g/L氯化钠的水进行循环; 二、酸溶性水垢 以CaCO3居多,常用盐酸、甲酸、氨基磺酸来清除。 三、不溶于酸的水垢 硫酸钙虽然在酸中不反应,但可以先用垢转化剂将硫酸钙转变为一种溶于酸的化合物(如CaCO3、Ca(OH)2等),然后再用酸清除。 四、新型除垢剂 近年来发展的除垢剂主要有以下六种: 1.水溶性盐类 如马来酸二钠盐,可将CaSO4直接转化为水溶性物质; 2.葡萄糖酸盐(钠、钾)、氢氧化钠(钾)和碳酸钾(钠)的混合液。 可有效除去CaSO4;葡萄糖酸是一种多羟基羧酸型缓蚀阻垢剂,其机理是螯合作用; 3.酸和矾催化剂 如盐酸、五氧化二矾、羟酸的混合液,用以清除硫化物沉积垢; 4.双硫醚(R-S-S-R,R:C2~C11),可与脂肪胺复配,用以清除硫化物。 5.双大环聚醚和有机酸盐 该剂可在水溶液中使用,随管线流动而清除远方的BaSO4垢。 6.羟甲基化单大环状聚胺 在水溶液中使用,可溶解硫酸钙、钡垢。 五、防垢剂的作用机理 1.增溶作用 使用水溶性防垢剂(如HEDP,甲叉膦酸),使它能与Ca2+等成垢的阳离子形成可溶性的络合物或鳌合物,增加无机盐(CaCO3或CaSO4)在水中的溶解性,从而降低无机盐在管道热金属表面的成垢机会。 2.分散作用 当水溶液中的无机盐生成晶核(亚微晶)而未成为大晶体时,采用聚羧酸阴离子型防垢剂(如聚丙烯酸),由于溶剂化作用,可使其离解的带负电性的聚离子与成垢微晶碰撞,发生物理和化学吸附,呈现分散状态,悬浮在水溶液中不沉淀,进而可随流体一起外排,不会粘附在金属传热表面上生成垢。 3.静电斥力作用 将聚羧酸防垢剂(如聚丙烯酸)溶于水中,因离子化产生的迁移性反离子(H+,Na+)脱离高分子链区向水中扩散,使分子链成为带电荷的聚离子(-C00-),分子链上带电功能基因相斥而使分子扩张,改变了分子表面平均电荷密度,从而使表面带正电荷的无机盐微晶吸附在聚离子上。当这种吸附不断增加时,可使微晶带上相同电荷,致使微粒间静电斥力增加,阻碍微晶相互碰撞而形成大晶体沉淀下来生成垢。 4.晶体畸变作用 将磷酸或聚羧酸防垢剂(如EDTMP)加入到水溶液中,因它们对Ca2+等金属阳离子具有整合作用,在晶格中占有一定位置,可阻碍或干扰无机盐微晶的正常生长,致使无机盐晶体不能按特有次序排列而生长,形成形状不规则的晶体,即晶体发生畸变而不能生成大晶体沉淀。 5.去活化作用 利用磷酸防垢剂本身具有表面活性,对碱土金属产生去活化作用,使水溶液中形成钙垢的晶核数目减少,从而减少生成盐垢的机会。 六、油水井防垢剂的展望 几十年来,水处理技术不断发展,油水井防垢剂的种类和性能也有很大提高。对一般条件下的碳酸钙垢,现有药剂可获得满意的效果。但是,在防垢剂的作用机理、协同效应上仍需要进行大量深入研究,以指导油田防垢剂的开发及应用,解决油田水处理中不断出
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