第6章膜分离技术2005.06.docVIP

第6章 膜分离技术 知识点：膜分离过程的分类及定义，膜分离机理，表征膜性能的参数，膜分离传递理论，超滤速度的影响因素，超滤膜污染及再生，超滤的操作方式及设备，膜分离过程的应用实例。 重点：膜分离过程的分类，概念，实质及其适用范围。超滤速度的四种影响因素的影响情况，超滤膜污染的三种常规处理方法，膜分离机理的两种模型（即毛细管流动模型和溶解扩散模型），传递理论中过滤模型和浓差极化问题，超滤器的型式及其方式。 难点：膜分离机理和传递理论。 1. 膜分离技术概述 如果在一个流体相内或两个流体相之间有一薄层凝聚相物质把流体分隔开来成为两部分，则这一薄层物质就是膜。这里所谓的凝聚相物质可以是固态的，也可以是液态或气态的。膜本身可以是均匀的一相，也可以是由两相以上的凝聚态物质所构成的复合体。 利用固相膜或液相膜的选择性透过作用而分离气体或液体混合物的方法就是膜分离。 膜分离技术则是指以压力为推动力，依靠膜的选择性透过作用进行物质的分离、纯化与浓缩的一种技术。 膜分离技术与传统分离技术相比具有下列特点：①膜分离过程不发生相变化，与有相变化的分离法相比，能耗要低。②膜分离过程是在常温下进行，因而特别适用于对热敏感的物质，如酶、药品、果汁等的分离、浓缩与富集。③膜分离技术不仅适用于有机物和无机物，从病毒、细菌到微粒的广泛分离的范围，而且还适用于许多特殊溶液体系的分离，如溶液中大分子与无机盐的分离、一些共沸物或近沸点物系的分离等。④由于只是用压力作为膜分离的推动力，因此膜分离装置简单，操作容易，易自控、维修。 膜分离过程的实质近似于筛分过程，是根据滤膜孔径的大小使物质透过或被膜截留，从而达到物质分离的目的。按分离粒子或分子大小可分为微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)、反渗透(RO)、渗析和电渗析等六种，其分离粒子大小范围见图1。 图 1 膜分离过程分离粒子大小范围 微滤是利用孔径大于0.02 μm直到l0 μm的多孔膜来过滤含有微粒或菌体的溶液，将其从溶液中除去。微滤应用领域极其广阔，目前的销售额在各类膜中占据首位。 反渗透是利用反渗透膜选择性地只能透过溶剂(通常是水)的性质，对溶液施加压力，克服溶剂的渗透压，使溶剂通过反渗透膜而从溶液中分离出来的过程。海水和苦咸水的淡化是其最主要的应用。 人类发现渗透现象尽管已有250多年历史，但反渗透作为一项新型的膜分离技术最早是1953年由美国C.E.Reid教授在佛罗里达大学首先发现醋酸纤维素类具有良好的半透性为标志。同年，反渗透研究在Reid的建议下被列入美国国家计划。70年代初，反渗透法开始作为经济实用的海水和苦咸水的淡化技术进入实用和装置的研制阶段。80年代初，全芳香族聚酰胺复合膜及其卷式元件（装置图）问世，高脱盐全芳香族聚酰胺复合膜工业化，90年代中超低压高脱盐全芳香族聚酰胺复合膜也开始进入市场，为反渗透技术的进一步发展开辟了广阔的前景。反渗透目前已成为海水和苦咸水淡化最经济的技术，已成为超纯水和纯水制备的优选技术；另外在各种料液的分离，纯化和浓缩，锅炉水的软化，废液的再生回用，以用对微生物、细菌和病毒进行分离控制等方面都发挥着应有的作用。 反渗透基本原理是利用反渗透膜选择性的透过作用，以膜两侧静压差为推动力，克服溶剂的渗透压，使溶剂通过反渗透膜而实现对液体混合物进行分离的膜过程。 反渗透过程必须满足二个条件：一是有一种高选择性和高透过率（一般是透水）的选择性透过膜；二是操作压力必须高于溶液的渗透压。反渗透同NF、UF、MF一样均属于压力驱动型膜分离技术。其操作压差一般为1.5～10.5 MPa，截留组分为（1～10）( 10-10 m小分子溶质。 合理先进的制膜工艺和最优的工艺参数是制作优良性能分离膜的重要保证。目前工艺应用的反渗透膜可分三类：高压海水脱盐反渗透膜；低压苦咸水脱盐反渗透膜及超低压反渗透膜。 典型的反渗透膜有：①醋酸纤维膜：它是目前研究得最多反渗透或超滤膜材料，在纤维素分子中引入不同酯基后，得到的具有不同亲水性和反应官能团的纤维素衍生物。②芳香聚酰胺膜：良好的透水性，较高的脱盐率，优良的机械强度和高温稳定性，能在pH值3～11宽范围内应用，但对氯很敏感。③复合膜：是将超薄皮层经不同方法附载在微孔支撑体上制成膜，并分别使超薄脱盐层和多孔支撑层最佳化。能克服醋酸纤维素类反渗透膜有易压实的过渡层，通量下降率大，应用pH范围较窄，不耐生物降解等缺点，以及芳香聚酰胺膜对氯很敏感的缺点。 从结构上说，复合膜属于非对称膜的一种，实际只不过是两层甚至三层的薄皮复合体。它的制法是将极薄的皮层、刮制在一种预先制好的微细多孔支撑层上复合膜的多孔支撑体实质是超滤膜，目前几乎都采用聚砜超滤膜。复合膜的制备可通过选择单体、控制工艺条件的交联度等，来获得高脱除率和高通量的脱盐超薄层，其PH值应用范围宽，化