晶体中的点缺陷解读.ppt

五、缺陷对材料性能的影响举例 材料的强化，如钢——是铁中渗碳 陶瓷材料的增韧 半导体掺杂 稀土掺杂发光 六、缺陷的分类 1、根据缺陷的作用范围把真实晶体缺陷分四类： ①点缺陷（point defect）：三维空间的各个方面上尺寸都很小，尺寸范围约为一个或几个原子尺度，又称零维缺陷。 ②线缺陷（line defect）：在两个方向上尺寸很小,另外一个方向上很大，又称一维缺陷，如各类位错。 ③面缺陷（planar defect）：在一个方面上尺寸很小,另外两个方面上很大，又称二维缺陷，如表面、晶界、亚晶界、相界、孪晶界等。 ④体缺陷:在三维方向上缺陷尺寸都较大，如镶嵌块、空洞等。 2、根据缺陷的形成原因 ①热缺陷； ②杂质缺陷； ③非化学计量缺陷等。 2.1 点缺陷 晶体中原子以其平衡位置为中心不停地振动，频率在1012 - 1013赫兹（德拜频率） 某单个原子振动能量瞬息万变，原子动能近似服从Maxwell-Boltzman分布 一、点缺陷的类型 1.金属晶体中的点缺陷 ①空位(vacancy) ②间隙原子(interstitial atom) ③置换原子(sbustitutional atom) a、空位 空位——热平衡缺陷,在一定温度下空位有一定的平衡浓度。空位在晶体中的位置是不断运动变化的。空位是由原子脱离其平衡位置而形成的，脱离平衡位置的原子的去处： (1)迁移到晶格的间隙中,这样所形成的空位叫弗仑克尔空位； (2)迁移到晶体表面上,这样所产生的空位叫肖特基空位； (3)迁移到其他空位处,这样虽然不产生新的空位,但可以使空位变换位置（自扩散）。 b、间隙原子 定义：处于晶格间隙中的原子即为间隙原子。 在形成弗仑克尔空位的同时,也形成一个间隙原子; 溶质原子或外来原子挤入溶剂的晶格间隙中后，也称为间隙原子。 影响：间隙原子会造成严重的晶体畸变。 实质：间隙原子也是一种热平衡缺陷，在一定温度下有一平衡浓度，对于异类间隙原子来说，常将这一平衡浓度称为固溶度或溶解度。 c、置换原子 占据在原来基体原子平衡位置上的异类原子称为置换原子。由于原子大小的区别也会造成晶格畸变，置换原子在一定温度下也有一个平衡浓度值，一般称之为固溶度或溶解度，通常它比间隙原子的固溶度要大的多。 2.离子晶体中点缺陷 弗仑克尔缺陷：一个正离子跳入离子晶体的间隙位置，则出现了一个正离子空位，这种空位－间隙离子成对出现的缺陷称为弗仑克尔缺陷。 肖特基缺陷：在离子晶体中，由于要维持电价平衡，一个正离子产生空位，则邻近必有一个负离子空位，这样的一个正负离子空位对所形成的缺陷； 离子晶体中的点缺陷 备注：振动熵 根据统计热力学的爱因斯坦模型，振动熵 形成空位后，原子振动频率降低到?? 所以 三、过饱和点缺陷(supersaturated point defect) 在点缺陷的平衡浓度下晶体的自由能最低，系统最稳定。当在一定的温度下，晶体中点缺陷的数目明显超过其平衡浓度时，这些点缺陷称为过饱和点缺陷，通常它的产生方式有四种: 1.淬火 2.冷加工 3.高能粒子辐照 4. 形成金属间化合物 淬火 高温时晶体中的空位浓度很高，经过淬火后，空位来不及通过扩散达到平衡浓度，在低温下仍保持了较高的空位浓度。 冷加工 金属在室温下进行压力加工时，由于位错交割所形成的割阶发生攀移，从而使金属晶体内空位浓度增加。 辐照 当金属受到高能粒子（中子、质子、α粒子、电子等）辐照时，晶体中的原子将被击出，挤入晶格间隙中，由于被击出的原子具有很高的能量，因此还有可能发生连锁作用，在晶体中形成大量的空位和间隙原子。 四、点缺陷的运动 晶体中的点缺陷并不是固定不动的，而是处于不断的运动的。 ①空位的运动:由于热激活，空位周围的某个原子有可能获得足够的能量而跳入空位中，并占据这个平衡位置。这时，在该原子的原来位置上，就形成了一个空位。这一过程可以看作空位向邻近阵点位置的迁移。 ②间隙原子的运动：由于热运动，晶体中的间隙原子由一个间隙位置迁移到另一个间隙位置。 ③复合：在运动过程中，当间隙原子与一个空位相遇时，它将落入该空位，而使两者都消失的过程。 点缺陷运动示意图 点缺陷的运动 点缺陷的运动是一个热激活的过程 运动频率与温度有关。例如Cu中的空位运动频率：10-5/s （300K）、108/s （1300K） 空位移动所造成的粒子迁移，即晶体中的自扩散 自扩散激活能相当于空位形成能与移动能的总和 五、点缺陷对晶体材料性能的影响 一般情形下，点缺陷主要影响晶体的物理性质，如比容(specific volume)、比热容(specific heat volume)、电阻率(resistivity)、扩散系数、介电常