石英晶体微天平(物质结构)解读.pptVIP

石英晶体微天平的原理及应用 石英晶体微天平（quartz crystal microbalance）是一种非常灵敏的质量检 测器，能够快速、简便和实时检测反应过 程中的质量变化，检测限可达到纳克级 水平，已被广泛应用于基因学、诊断学等 各方面，成为分子生物学和微量化学领域 最有效的手段之一。 一、石英晶体的结构 石英晶体又称为水晶，其化学成分为： SiO2, 熔点为1750? C，密度为 2.65g/cm3，是重要的压电材料。 z轴（光轴）：光线沿z 轴方向通过石英晶体时， 不产生双折射现象。 x轴（电轴）：沿x轴方 向或沿y轴方向施加压力 （或拉力）时，在x轴方 向产生压电效应。 y轴（机械轴）：沿y轴方 向或沿x 轴方向施加压力 （或拉力）时，在y轴方 向不产生压电效应，只 产生形变。 石英晶体有天然的和人工培育的。 天然石英晶体产量有限，而且大部分都存 在各种缺陷。 石英晶体常见的缺陷： 1、电双晶：石英晶体中同时存在两个方位不同的左旋部分（或右旋部分），其中一部分绕光轴旋转180? 后，才与另一部分连生在一起。 2、光双晶：同时存在左旋和右旋两个部分连生在一起。 3、蓝针：蓝色针状缺陷 与天然石英晶体比较，人造石英晶体有以 下优点： 1、没有双晶 2、可以控制人造石英晶体的外形尺寸 3、可以人为地改变它的物理、化学性质 4、利用效率高 5、半成品加工比较简便 二、石英晶体的压电性质 当石英晶体受到应力作用时，在它的某些 表面上出现电荷，而且应力与面电荷密度 之间存在线性关系，这种现象称为正压电 效应。 而当石英晶体受到电场作用时,在它的某些 方向出现应变，而且电场强度与应变之间 存在线性关系，这种现象称为逆压电效 应。逆压电效应是在电场的作用下，在电 偶极距发生变化的同时产生形变. 石英谐振器是由石英 晶片、电极、支架及 外壳等部分构成。 １、伸缩振动模式 ２、弯曲振动模式 ３、面切变振动模式 ４、厚度切变振动模式 厚度切变振动模式 晶片的厚度可以磨得很薄，因而厚度切变 振动模式适用于高频和超高频范围。 厚度切变振动模式的常用切型有ＡＴ和 ＢＴ两种，其中ＡＴ用得最多。ＡＴ切型 的频率范围为800kＨz-350MＨz. 四、石英晶体微天平（QCM）的工作原理 石英晶体微天平由一薄的石英圆片和覆盖其表 面的电极组成 。 外加电压加到压电材料上引起一个内在的机械 振动。因为QCM是压电的，振荡电场横着通 过装置产生一个声学波。 QCM属于剪切模式的装置，即声波沿着 垂直晶体表面的方向传播。石英晶体 振荡频率的变化与晶体表面薄膜性沉积物 的质量变化成比例。为了满足这一点，石 英晶片必须相对晶体轴线按特殊的方向切 割。 谐振由一个包括石英晶体在内的振荡回 路完成。在这个振荡电路中，电振动和机械振 动的频率都接近晶体的基频。基频的大小取决 于石英薄片的厚度、化学结构、形状和物性。 作为固有的常量，石英厚度、密度以及剪切系 数等因素都可能影响它的基频大小，另外，环 境介质的物理性质（气体或液体的密度或粘度） 也是影响基频的因素。 1959年，Sauerbrey指出，石英晶体振荡 频率的变化与晶体的质量堆积密切相关。 因此，对于气相中分析物的检测，频率变 化与质量变化有一简单的相关： Df a K Dm 对于刚性沉积物，晶体振荡频率变化ΔF与 工作电极上沉积物的质量改变ΔM成线性 关系。 只要(1)ΔF 小于2% F0; (2)溶剂的粘弹性不 变；(3)沉积物厚度基本均匀； 则Sauerbrey公式成立： ΔF = - 2 F02ΔM/A（?q?q）1/2 ΔF：石英晶体的频率改变量,又称频移值 （Hz）；F0:石英晶体的基频；ΔM：沉积在 电极上的物质的质量改变（g）；A：工作电 极的面积; ?q:剪切参数（2.95?1010 kg·m-1·s-2）; ?q：石英的密度（2648 kg·m-3）。 可以看出，频移值ΔF与质量改变ΔM之间有一简 单的线性关系，负号表示质量升高，频率降低。 一段时期普遍认为QCM无法应用于液相。 1980年，Nomura等将石英晶体单面接触液 体，另一面保持在气相中，解决了由于压 电石英晶体在液相中振荡能耗很大，难以 起振的问题,实现了液相中QCM的稳定振 荡。 QCM对过程质量和体系性状(密度、粘度、电导 率、介电常数等)变化非常敏感，能够检测微观 过程的微小变化，获取丰富的在线信息，为研究 微观变化过程，破译微观作用机理等提供了一种 强有力的手段。正因如此，QCM获得了迅速发 展，已广泛用于化学、材料、生物医学等多个领 域的研究。 Liquid flow cell 70