CHAP14二羰基化合物.pptVIP

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CHAP14二羰基化合物.ppt

定义: 凡是两个羰基中间为一个亚甲(CH2)隔开的化合物为 (活泼亚甲基化合物)。 β-二酮 β-酮酸酯 丙二酸酯 几种羰基化合物甲基、亚甲基上氢pka值 乙酸乙酯:25;丙酮:20; 丙二酸二乙酯:13; 乙酰乙酸乙酯:11;戊二酮:9 第十四章 β-二羰基化合物 一、.乙酰乙酸乙酯性质及其 在有机合成上的应用 (一)乙酰乙酸乙酯的合成 酯缩合 (Claisen酯缩合)法 有α-H的酯在强碱的作用下,与另一分子酯发生缩合反应,失去一分子醇,生成β-羰基酯的反应叫做酯缩合反应,又称为克莱森(Claisen)缩合 。 (二)性质 1.互变异构现象 2.亚甲基活泼氢的性质 (1)酸性 2°烯醇结构可形成分子内氢键(形成较稳定的六元环体系 ) 1°形成共轭体系,降低了体系的内能 (1)生成的烯醇式稳定的原因 酰基化: 3.酮式分解和酸式分解 (2)钠盐的烷基化和酰基化 注:① R最好用1°,2°卤代烃,不能用3°和乙烯式卤代烃。 ② 二次引入时,第二次引入的R′要比R活泼。 ③ RX也可是卤代酸酯和卤代酮。 在合成上的应用(合成酮或酸) 二、丙二酸二乙酯性质及其 在有机合成上的应用 (一)制法

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