第四章 解离平衡课件.docVIP

第四章 解离平衡 4.1 酸碱理论 一、酸碱电离理论 人们对酸和碱的认识经过了200多年，最初认为能使蓝色石蕊变红的物质是酸；有涩味和滑腻感，能使红色石蕊溶液变蓝的物质是碱。1884年，瑞典科学家阿伦尼乌斯提出了酸碱电离理论：凡是在水溶液中电离产生的阳离子全部是H+的物质叫酸，电离产生的阴离子全部是OH－的物质叫碱。例如： 酸 HAc ====== H+ +Ac－ 碱 NaOH ===== Na++OH－ 酸碱发生中和反应生成盐和水，反应的实质是H++OH－====== H2O 酸碱电离理论提高了人们对酸碱本质的认识，对化学的发展起了很大的作用。根据电离学说，酸碱的强度用电离度表示。电离度现称解离度。表示解离的程度。 根据解离度的大小把电解质分为强电解质和弱电解质，相应的就有强酸和弱酸、强碱和弱碱之分。强酸和强碱是完全解离了的强电解质；弱酸和弱碱是部分解离的弱电解质。 对于弱电解质，常用解离度（）来表示解离的程度： = 如对同一弱电解质进行稀释，其解离度会增大。此现象称为稀释定律，但不能认为[]也增大，因为[]=。 二、酸碱质子理论 酸碱质子理论认为，凡是能给出质子（H+）的物质为酸（包括分子、阳离子、阴离子），凡是能接受质子的物质为碱（包括分子、阳离子、阴离子），它们的相互关系表示如下： 酸 ===== H+ + 碱 例如：HAc ===== H+ + Ac－ NH4+ ===== H++ NH3 酸和碱之间的这种对应关系称为酸碱的共轭关系。 上面式子中左边的酸是右边碱的共轭酸，右边的碱是左边酸的共轭碱。酸和放出H+后相应的碱称为共轭酸碱对，如： HAc和Ac－为共轭酸碱对，NH4+和NH3为共轭酸碱对。 酸给出的质子的倾向越强，则其共轭碱接受质子的倾向越弱。即酸越强，它的共轭碱就越弱。 4.2 弱电解质的解离平衡 一、水的解离 水是一种极弱的电解质，能解离出极少量的H+和OH－，绝大部分仍以水分子形式存在。 由于水分子的两性作用，一个水分子可以从另一个水分子中夺取质子而形成H30+和OH-，即 + ===== ++ OH－ 这种水分子之间的质子传递作用称为质子自递作用。这个作用的平衡常数称为水的质子自递常数，即 = [+][OH-] 水合质子+也常常简写作，因此水的质子自递常数写作： = [][] 这个常数就是水的离子积，用表示。 25℃时，由实验测得1L纯水有的水分子解离， []=[]=，因此=。 水的解离是一个吸热反应，随着温度升高，升高。但在室温下进行计算一般不考虑温度的影响。 水的离子积不仅适用于纯水，对于电解质的稀溶液也同样适用。如在水中加入少量盐酸，浓度增加，水的解离平衡向左移动，浓度则随之减少。达到新的平衡时，溶液中[][]。但此时，[][]=这一关系仍然存在。并且[]越大，[]就越小，但[]不会等于零。 二、弱酸弱碱的解离平衡 1、一元弱酸弱碱的解离平衡 对于一元弱酸（HA）、弱碱（BOH），其在水溶液中的解离如下： HA ===== + ===== + 当体系中未解离的分子浓度和解离出的离子浓度都维持一定的数值时，体系所处的状态称为解离平衡，解离平衡是一种动态平衡。解离常数表达式如下： = ，= 酸的解离常数用表示，称为酸的解离常数，也叫酸常数。 碱的解离常数用表示，称为碱的解离常数，也叫碱常数。 解离平衡常数也和其他平衡常数一样，可以用来衡量弱电解质解离趋向的大小。和值越大，表示弱酸和弱碱的解离程度越大。反之则解离程度越小。因此，可以由平衡常数的大小，判断同类型的弱酸或弱碱的相对强弱程度，例如： = = 虽然和都是弱酸，但后者的解离常数小于前者，故是比更强的酸。 温度对平衡常数虽有影响，但由于弱电解质解离时的热效应不大，故温度变化对解离常数的影响也不是很大，一般不影响其数量级。在室温范围内，一般不考虑温度对的影响。 同一温度下，不论弱电解质的浓度如何变化，解离常数是不会改变的，与浓度无关。 = 其共轭碱的解离平衡如下： = ·=·=[][]== 可见，弱酸及其共轭碱的解离常数的乘积等于水的离子积。同理，弱碱及其共轭酸的解离常数的乘积也是等于水的离子积。 例：P73,例4-1. 2、一元弱酸弱碱解离常数与解离度的关系 解离常数与解离度都能反映弱酸弱碱解离能力的大小。解离度是转化率的一种表示形式，解离度不仅与温度有关，还与溶液的浓度有关。因此，弱酸、弱碱的解离常数、比解离度能更好地表明弱酸、弱碱的相对强弱。在用解离度表示弱电解质的相对强弱时，必须指出弱酸或弱碱的浓度。与的关系可探讨如下： HA ===== + 起始浓度 c 0 0 变化浓度 c c c 平衡浓度 c(1–) c c ==