汪小兰有机化学课件第四版4课件.pptVIP

芳香性的判断 小结： 三、 单环芳烃的同分异构和命名 1、一元取代物 以苯为母体。把烷基当作取代基 甲苯 乙苯 异丙苯 2、二元取代物 多取代苯须标出取代基的位置。 如取代基不同，可选一个基团加苯环为母体。 3-乙基甲苯 邻二甲苯 1, 2-二甲苯 间二甲苯 1, 3-二甲苯 对二甲苯 1, 4-二甲苯 3、三元取代物 1,2,3-三甲苯 连三甲苯 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 3-苯基丙烯 侧链较复杂时选侧链为母体 ，苯作为取代基。 苯乙烯 苯基：苯分子去掉一个氢原子得到的基团。以ph－表示。 苯基 2-甲苯基 邻甲苯基 2,3-二甲苯基 苯甲基 苄基 四、芳烃的物理性质 无色有芳香气味的液体（苯及其同系物）。 不溶入水，易溶于有机溶剂。 密度0.86--0.93。 有一定的毒性，燃烧带黑烟。 液态芳烃是一种良好溶剂。 五、芳烃的化学性质 1、亲电取代反应 (1). 卤代 55～60℃ 45% 50% 55～60℃ 55～60℃ 25℃ 59% 40% 卤代反应历程： Br Br+FeBr 3 Br + +[FeBr 4 ] - 慢 快 [FeBr4]- 亲电取代反应历程 正碳离子中间体(σ络合物) 苯三氯甲烷 光照，△ 光照 历程： Cl 2 2 Cl · hν Cl · C H 3 CH 2 + HCl · + Cl CH 2 Cl 2 CH 2 Cl · · (2) 硝化 浓H2SO4 50～60℃ 发烟 浓H2SO4 100℃ 反应活性：甲苯＞苯＞硝基苯 62% 33% 浓H2SO4 30℃ 硝化反应历程： 硝酰正离子 慢 快 (3) 磺化 可逆反应 浓H2SO4 70～80℃ 200～245℃ 发烟H2SO4 △ 在较高温度时，以对位为主 室温 浓H2SO4 62% 32% 65℃ 芳磺酸是强酸，酸性与硫酸相当。 易溶于水和NaOH水溶液。 (4) Friedel–Crafts 烷基化反应 RF RCl RBr RI 多烷基化反应 次要产物 主要产物 (5)Friedel–Crafts酰基化反应 (acylation) 在 AlCl3 等作用下，苯与酰卤反应， 在苯环上引入酰基： 苯乙酮 (acetophenone)(97%) 试剂: 酰氯 羧酸与亚硫酰氯或PCl5反应： 酸酐: (83%) 制备直链烷烃: 芳环上酰基化反应的应用 1–苯基–1–丁酮 (86%) Friedel–Crafts 酰基化反应的限制 当芳环上有强吸电子基团时，不能反应。 例如： －NO2, － SO3, －CHO, RCO－, －COOH, －NR3 等。 + ③ 烷基化反应和酰基化反应的异同点： 相似之处： 催化剂相同；反应历程相似，都为亲电取代反应。 苯环上连有强吸电子基团或-NH2、-NR2时，反应不能发生。 不同之处： a. 烷基化剂含三个或以上碳原子时，往往发生烷基异构化。 b. 烷基化反应较难停留在一元取代阶段，而是生成多元取代物。 2、加成反应 Ni,150℃ 1Mpa 六氯化苯 “666” 50℃ 紫外光 3、氧化反应（需有α－H） 无α－H，不反应。 4、苯环亲电取代反应的定位规律 (1) 取代定位规律 甲苯、硝基苯的硝化： 比苯容易 比苯难 ① 第一类定位基 （邻、对位定位基）：使苯环活化(卤素例外)。 -NH2，-OH，-OCH3，-NHCOCH3，-OCOCH3，-R, -X ② 第二类定位基 （间位定位基）：使苯环钝化。 -NO2，-CCl3，-CN，-SO3H，-CHO，-COCH3，-COOH， -COOCH3，-CONH2 定位能力按次序递减。 * * 环烃：由碳和氢两种元素组成的环状化合物。 分成脂环烃和芳香烃两类 第四章 环 烃 4-1 脂环烃 一、脂环烃的分类 环烷烃、环烯烃、环炔烃 环己烷 环己烯 环戊二烯 环辛炔 通式：环烷烃CnH2n ；环烯烃CnH2n-2 ；环炔烃CnH2n-4。 二、环烃的命名 1、环烷烃的命名 (1) 简单环烃的命名与烷烃相似，只需加 “环”字即可。 环丙烷 环丁烷 环己烷 甲基环己烷 1-甲基-2-异丙基环戊烷 (2) 当环上具有取代基时, 则从取代基开始编号，并以最小和数为原则；如环上连有不同取代基是要依次序规则，较优基团给以较大的编号。 1-甲基-3-乙基环己烷 1,2 ,4-三甲基环己烷 (3) 简单的环上连有较长的碳链时，也可将环当作取代基。 1-环丁基戊烷 2. 环烯（炔）烃的