大化第4章-3+4教案详解.pptVIP

第四章 氧化还原与电化学 4.1 氧化还原反应 4.2 原电池和电极电势 4.3 电极电势的应用 4.4 金属的腐蚀与防护 第四章 氧化还原与电化学 4.1 氧化还原反应 4.2 原电池和电极电势 4.3 电极电势的应用 4.4 金属的腐蚀 4.5.1 金属腐蚀的分类 当金属与周围介质接触时，由于发生化学作用或电化学作用而遭受破坏的现象称为金属腐蚀。 全世界每年因腐蚀而损失的金属约相当于年产量的30%。 大部分的金属腐蚀现象是由于电化学原因引起的。 金属腐蚀分为化学腐蚀和电化学腐蚀两大类。 （1）化学腐蚀 化学腐蚀是由金属表面与介质发生化学作用引起的，特点是在作用进行中没有电流产生。化学腐蚀分为两类。 1）气体腐蚀 是指金属在干燥气体中(表面没有湿气冷凝)发生的腐蚀。 气体腐蚀一般是指在高温时金属的腐蚀，例如轧钢时生成厚的氧化皮，内燃机活塞的烧坏等。 2）在非电解质溶液中的腐蚀 是指金属在不导电液体中发生的腐蚀，例如金属在有机液体(如酒精、石油等)中的腐蚀。 （2）电化学腐蚀 电化学腐蚀与化学腐蚀不同之处在于，前者在进行的过程中有电流产生。电化学腐蚀分为以下几类。 1)大气腐蚀 腐蚀在潮湿的气体(例如空气)中进行。 2)土壤腐蚀 埋在地下的金属构筑物(如管道、电缆等)的腐蚀。 3)在电解质溶液中的腐蚀 这是极广泛的一类腐蚀，天然水及大部分水溶液对金属结构的腐蚀都属于这一类。例如金属在海水和酸、碱、盐的水溶液中所发生的腐蚀。 4)在焙融盐中的腐蚀 例如熔盐加热炉中的盐炉电极和所处理的金属发生的腐蚀。 4.5.2 金属的电化学腐蚀 电化学腐蚀是金属表面形成原电池引起的，所形成的原电池又称腐蚀电池。 钢铁暴露在潮湿空气中的腐蚀就属于电化学腐蚀。 钢铁暴露在潮湿的空气中时，表面会形成一层极薄的水膜。空气中CO2、SO2等气体溶解在水膜中，使其呈酸性。钢铁中的石墨、渗碳体等杂质的电极电势较大，铁的电极电势较小。这样，铁和杂质就好像放在H+、SO32-、CO32-等离子的电解质溶液中，形成原电池，铁为阳极，杂质为阴极，发生电极反应。 如果钢铁处于弱酸或中性介质中，且O2供应充分，则E?O2/OH- E?H+/H2，阴极上是O2得到电子。 例如静止水中的铁桩，常常发现埋在泥土中的部分发生腐蚀，而接近水面部分却不腐蚀，这是因为水中接近水面部分溶解的氧气浓度较大；而泥土中溶解的氧气浓度比较小。 这相当于金属浸在含有氧气的溶液中，构成了氧电极。其电极反应为 氧的浓度不同，氧电极的电势就不同。 在接近水面部分(上段)，由于O2浓度较大，电极电势代数值较大；而处于水下层和泥土中的部分(下段)， O2浓度较小，电极电势的代数值也较小。 这样便构成了以铁桩的上段为阴极，以铁桩的下段为阳极的浓差电池。结果是铁桩的下部发生腐蚀，而接近水面处不被腐蚀。 由于氧气分布不均，形成浓差电池而引起的金属腐蚀称做氧浓差腐蚀或差异充气腐蚀。 氧浓差腐蚀是生产实践中危害很大而又难以防止的一种腐蚀。 船体、桥桩、海上采油平台等水下建筑物及油罐、气罐等处于水中或地下部分，以及筛网交叉处，往往因氧浓差腐蚀而遭受严重破坏。 4.5.3 金属腐蚀的防护 （1）选择台适的耐蚀金属或合金 一般根据不同的用途选择制备耐蚀合金。在钢中加入Cr、A1、Si等元素可增加钢的抗氧化性，加入Cr、Ti、V等元素可防止氧的腐蚀。含Crl8％、Ni8%的不锈钢在大气、水和硝酸中较耐腐蚀。 （2）覆盖保护层 将耐腐蚀的非企属材料(如油漆、塑料、橡胶、陶瓷、玻璃等)覆盖在要保护的金属表面；此外，用耐腐蚀性较强的金属或合金覆盖欲保护的金属，覆盖的主要方法是电镀。 （3）缓蚀剂 在腐蚀介质中，加入少量能减小腐蚀速率的物质以达到防止腐蚀的方法称为缓蚀剂法。所加的物质称为缓蚀剂。缓蚀剂按其组分可分为无机缓蚀剂和有机缓蚀剂两大类。 在中性或碱性介质中主要采用无机缓蚀剂，如铬酸盐、重铬酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐等。它们能使金属表面形成氧化膜或沉淀物。 例如铬酸钠在中性水溶液中可使铁氧化成氧化铁，并与铬酸钠的还原产物Cr2O3形成复合氧化物保护膜。 2Fe+2Na2CrO4+2H2O→Fe2O3+Cr2O3+4NaOH 在酸性介质中，无机缓蚀剂的效率较低，因而常采用有机缓蚀剂。它们一般是含有N、S、O的有机化合物。 有机缓蚀剂多能形成吸附膜。吸附时它的极性基团吸附于金属表面，非极性基团则背向金属表面，形成的单分子层使酸性介质中的H+难以接近金属表面，从而阻碍了金属的腐蚀。 为减缓石油管道、容器的腐蚀，防止酸洗液对金属的腐蚀，以及工业用水对容器、锅炉，切削液对金属工件的腐蚀等，常采用缓蚀剂。 （4）电化学保护 电化学保护法分为阴极保护和阳极保护两种。 1)阴极保护 使被保护