大学化学复习1217教案详解.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 一元弱酸的解离平衡 （如HAc） 例： HAc (aq) H＋ (aq) ＋ Ac－ (aq) 由于 c? =1 mol·L-1，则K?a与Ka数值相等 Ka? ---- 为热力学平衡常数, 量纲为1; -RT ln K?a=ΔrG?m; 解离平衡时有： 解离度α HA(aq) A-(aq) + H+(aq) 初始c(mol·L-1)： ca 0 0 变化量c(mol·L-1)： -caα caα caα 平衡c(mol·L-1)： ca -caα caα caα caα· caα = ———— ca -caα caα2 = ——— 1-α ceq(A-) ceq (H+) 根据 Ka = —————— ceq (HA) 若酸很弱，α很小，1-α ≈1，那么： Ka ≈ caα2 ceq(H+) = caα ≈ Kaca 注意： α和Ka都可以用来表示酸的强弱，但α随c而变； 而Ka不随c而变，是一个常数。 上式表明，溶液的解离度近似与其浓度的平方根成反比。即浓度越稀，解离度越大，叫做稀释定律。 α ≈ Ka /ca * NH4+(aq) +H2O (l) NH3· H2O(aq) +H+(aq) 等同于盐的水解，其解离平衡常数： 一元弱酸及一元弱碱的解离平衡 常温下: Kw=1×10-14 共轭酸碱解离常数之间关系 * 同离子效应 在弱电解质溶液中，加入与之具有相同离子的强电解质，使弱电解质解离平衡向左移动的现象，称为同离子效应。 例： HAc(aq) H+(aq) ＋Ac-(aq) NaAc的加入，平衡左移，结果降低了H+(aq)浓度， 离解度α降低。 NaAc(aq) ?Na+(aq) ＋Ac-(aq) * 缓冲溶液及其计算 缓冲溶液：是由弱酸及其盐，或弱碱及其盐组成的混合溶液。其pH值，在一定范围内，不会因稀释或外加少量酸或碱而发生显著变化。 以HAc和NaAc的混合溶液为例: NaAc == Na++ Ac- HAc(aq) = H+(aq) + Ac-(aq) 溶液系统中存在大量HAc、Acˉ(弱酸分子HAc的浓度接近于未离解时浓度)，而H+则相对较少。 * 平衡常数： 如： HAc(aq) H＋(aq) ＋Ac－(aq) c0/mol·dm-3 ca 0 c盐 ceq/ mol·dm-3 ca-x x c盐＋x 解得x： 缓冲溶液及其计算 HAc－NaAc构成的缓冲溶液系统 * 同理，NH3·H2O－NH4Cl构成的缓冲溶液有： 其中 pKa = - lgKa 缓冲溶液及其计算 * 配离子可解离成中心离子及配位体： [Cu(NH3)4]2+(aq) Cu2+(aq) ＋ 4NH3 (aq) 或： Kθ不稳愈大，配离子愈易离解，愈不稳定。 同种类型配离子，可用Kθ不稳评价其稳定性。 配离子的不稳定常数及稳定常数 在一定温度下, 解离常数K不稳或Ki (Instability Constant)为： * 注意: Kθ不稳(或Kθ稳)可由实验测得; 也可利用ΔrGθm＝－RTlnKθ不稳求得。 Cu2+(aq) ＋ 4NH3 (aq) [Cu(NH3)4]2+(aq) Kθ稳与Kθ不稳之间的关系 配离子的不稳定常数及稳定常数 配离子的稳定性用稳定常数Kθ稳或Kf (Formation Constant)表示 * 思考：在什么情况下可以促使配离子解离？ 分析：加入可以与配离子中的中心离子或配体生成更难解离的化合物，降低溶液中中心离子或配体的浓度，使配离子不断解离。 降低中心离子的浓度 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3