理论化学统计部分_1教案详解.pptVIP

与统计相关的现代学科前沿 大分子体系 的统计 非平衡统计 相变及 自组织 涨落理论 1.非平衡热力学与耗散结构理论 非平衡体系重要特征： 体系是开放的 有持续的非平衡“力”和“流” 热 源 T1 气 体 热 源 T2 例1： 热传导 反应器 原料 产物 例2： 化学反应 I. Prigogine（普利高津）(1917-2003) The Nobel Price of Chemistry, 1977 THE NOBEL PRICE OF CHEMISTRY, 1977 For his contributions to non-equilibrium thermodynamics, in particular，the theory of dissipative structures. 两大规律的冲突 物理过程总是自发地从有序走向无序，系统的熵是增加的。 生物的发展是由低级到高级，由简单到复杂，是朝着由无序向有序方向发展的。 非平衡 耗散结构 涨落 Shed light on the origin of life! 本纳德水花 (1900)：（空间有序结构） 液体 热 源 盖子 ΔT 耗散结构和自组织现象 BZ反应中的化学振荡 （时间有序结构） 1958年，前苏联化学家Belousov 和Zhabotinsky 报道了在铈离子催化作用下柠檬酸被溴酸氧化反应中,所呈现出来的化学振荡(Chemicaloscillatoin)现象. 反应介质中所含有的铈离子具有两种状态： 淡黄色的Ce4+离子 无色的Ce3+离子 现象：均匀的溶液时而呈现淡黄色，时而呈现无色，且具有精确的变化周期 催化剂不限于铈离子,可以是铁、锰等。 用铁离子代替铈离子 Fe2+ 呈红色 Fe3+呈蓝色 现象：均匀的溶液时而呈现红色，时而呈现蓝色，且具有精确的变化周期 The simplest model of a liquid-gas phase transition - the van der Waals model of “real” gases – grasps some essential features of this phase transformation. (Note that there is no such transformation in the ideal gas model). This will be our first attempt to take intermolecular interactions into account. In particular, van der Waals was able to explain the existence of a critical point for the vapor-liquid transition and to derive a Law of Corresponding States (1880). In his Nobel prize acceptance speech, van der Waals saw the qualitative agreement of his theory with experiment as a major victory for the atomistic theory of matter – stressing that this view had still remained controversial at the turn of the 20th century! Nobel 1910 2.平衡相变 3. 混沌的最早实例—洛仑兹吸引子 4. 布朗运动-随机过程 布朗粒子的随机轨迹 体系 布朗粒子 热浴粒子（bath） N+1多粒子体系 哈密顿量H=动能+势能= 运动力学方程 在一定边界条件和初始条件下计算 广义郎之万方程 Generalized Langevin equation 随机力 摩擦力 来自环境的作用 哈佛大学：X. Sunny Xie Group 5. 现代生物统计 MIT：R. J. Silbey Group 黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD) /酪氨酸(Tyr35) 蛋白质构型变化动力学 单分子荧光光谱实验 H. Yang et. al. Science 302, 262 (2003) donor acceptor 电荷转移 荧光寿命分布 ET荧光寿命涨落 蛋白质构型变化 生物大分子解折叠动力学 Dudko et. al, PNAS 105, 15755 (2008); Gupta et. al. Nature Phys. 7, 631 (2011);