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化工热力学 化 工 热 力 学第二版 陈钟秀 顾飞燕 胡望明 编 化学工业出版社 2001 7 . 热力学的研究方法 7.1利用热力学函数和物质状态之间的关系解决实际问题 热力学函数决定于状态，一旦状态确定下热力学函数也不会发生变化。 在实际生产中生产过程的初态和终态总是一定的，当状态一定时，我们仅考虑用热力学函数关系去解决实际问题。 如：已知T , P 求V ,ρ。 7.2利用抽象的概括的理想的方法来处 理问题，当用于实际问题时，加以适当修正。 ①比例系数法 理想气体PV=RT（1摩尔） 真实气体PV=Z RT (1摩尔) Z-压缩因子 ②代数法 剩余函数MR= M-Mid 真实的-理想的 超额函数ME= M-Mid 真实的-理想的 7.3 热力学性质的一般计算方法 （1）变量分析 根据相率 ，确定以强度性质为独立变量（一般取可测量的性质）的函数关系。如，对于单相纯物质可表示为 M=M(T,P)。 （2）关联 由经典热力学原理，将热力学性质与能直接测量的P-V-T性质和理想气体热容 联系起来。 7.3 热力学性质的一般计算方法 上式每一括号都能由经典热力学原理和P-V-T及 相关联。 （3）引入表达系统特性的模型 以上是热力学性质随强度性质变化的一般关系式，必须引入能表达系统特性的模型，才能求解。 7.3 热力学性质的一般计算方法 （4）数学求解 采用一定的数学方法求解，需要输入强度性质的实验数据，模型参数；多组分体系要有模型参数的混合规则；多相体系要根据相平衡准则确定相平衡状态，对每一相进行计算。 7.3 热力学性质的一般计算方法 由此可以说明： （1）化工热力学的计算是有规律可循的，并非那麽抽象，许多问题的解决都有一定的步骤。 （2）内容上的三要素十分重要。 （3）经典热力学解决实际问题离不开反应系统特征的模型，虽然模型的获得不是经典热力学的内容。 （4）输入表征系统特性的多个独立变量个数的强度性质。 8 化工热力学的学习目的和要求 8.1 目的 8.2 要求 8.3 措施 8.1 学习化工热力学的目的 ⑴了解化工热力学的基本内容 ⑵提高利用化工热力学的观点、方法来分析和解决化工生产、工程设计和科学研究中有关的实际问题的能力 (3)掌握热力学数据的获取方法与评价方法（查阅文献、建立数学模型、利用实验数据；热力学平衡理论和热力学一致性理论）。 (4)掌握热力学性质数据与原理的应用方法（相、化学、热量平衡，过程条件或系统特性的分析与计算）。 (5)培养节约能源、合理利用能源的观点。 8.2 学习化工热力学的要求 ⑴ 要明确各章节的作用，即研究了什麽内容，解决什么问题，得出了什么结论。 ⑵ 要掌握化工热力学的研究方法。 ⑶ 除基本概念、理论外，要特别注意计算技能。 ⑷ 作业要思路明确，步骤清晰，计算基准、单位要妥当。 3.2 热力学的分支 化 学 热 力 学 工 程 热 力 学 化 工 热 力 学 统 计 热 力 学　 (1)化学热力学 Chemical Thermodynamics 应用热力学原理研究物质的热性质、化学、物理过程的方向和限度。普通热力学、混合物理论、相平衡、化学平衡等。 这在物理化学中是一个很重要的组成部分。离开了热力学原理，许多化学现象就无法深入探讨下去。化学热力学主要侧重于热力学函数及相互关联和计算，主要是H、S、U、F和G的计算。　 3.2 热力学的分支 (2)工程热力学 Engineering Thermodynamics 十九世纪蒸汽机的发明(热能动力装置):研究蒸汽动力装置;内燃机; 蒸汽轮机;冷冻机等的构成及原理;工质的热力学性质;过程原理及效率等。相应的学科形成了工程热力学，所以工程热力学主要研究功热转换，以及能量利用率的高低 3.2 热力学的分支 ⑶化工热力学 Chemical Engineering Thermodynamics 研究在化学工程中的热力学问题，化工热力学具有化学热力学和工程热力学的双重特点。它既要解决能量的利用问题，又要研究解决相之间质量传递与化学反应方向与限度等问题。　 3.2 热力学的分支