07化学动力学技术分析.ppt

7.1 动力学的基本概念 7.1.1 化学动力学的研究对象 7.1.1 化学动力学的研究对象 7.1.2 动力学曲线 7.1.2 动力学曲线 7.1.2 动力学曲线 7.1.2 动力学曲线 7.1.3 转化速率 7.1.4 化学反应速率 7.1.4 化学反应速率 7.1.4 化学反应速率 7.1.6 反应的速率方程和速率系数 7.1.6 反应的速率方程和速率系数 7.1.7 反应分子数和质量作用定律 7.1.7 反应分子数和质量作用定律 7.1.8 反应级数和准级数反应 7.1.8 反应级数和准级数反应 7.1.8 反应级数和准级数反应 7.1.8 反应级数和准级数反应 7.1.8 反应级数和准级数反应 7.2 具有简单级数的反应特点 7.2.1 零级反应 7.2.1 零级反应 7.2.1 零级反应 7.2.1 零级反应 一级反应的特点 习题 7.2.3 二级反应 二级反应（a=b）的特点 7.2.4 n 级反应 n 级反应的特点 积分法确定反应级数 积分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 7.3 温度对反应速率的影响 Arrhenius 经验式 Arrhenius 经验式 活化能的估算 活化能的估算 活化能的估算 7.3.4 热力学和动力学对 r~T 关系看法的矛盾 7.4 几种典型的复杂反应 7.4.1 对峙反应 对峙反应的特点 7.4.2 平行反应 两个都是一级反应的平行反应 平行反应的特点 平行反应的特点 7.4.3 连续反应 连续反应的c～t关系曲线 中间产物极大值的计算 中间产物极大值的计算 连续反应的近似处理 1.速率决定步骤 支链反应 7.5 碰撞理论 7.5.1 简单碰撞理论 7.5.2 过渡态理论 7.6 催化反应动力学 7.6.1 催化反应中的基本概念 酶催化反应特点 7.7 光化学反应 7.7.1 光化学基本定律 光化学最基本定律 7.7.2 光化学反应动力学 光化学反应与热化学反应的区别 光化学反应与热化学反应的区别 7.7.3 化学发光 光敏反应 臭氧层空洞的产生与防止 1.当底物浓度很大时，[S]KM，r =k2[E]0，反应只与酶的浓度有关，而与底物浓度无关，对[S]呈零级 2.当[S]KM时 r =k2[E]0[S]/KM 对[S]呈一级 3.当[S]→∞时， r = rm=k2[E]0 1 2 3 4 5 1 2 3 1.5 下面的数学处理可以求出 KM 和 rm 重排得： 以 作图，得一直线 从斜率和截距求出 KM 和 rm 1.高选择性 它的选择性超过了任何人造催化剂，例如脲酶它只能将尿素迅速转化成氨和二氧化碳，而对其他反应没有任何活性。 2.高效率 它比人造催化剂的效率高出108至1012 倍。 3.反应条件温和 一般在常温、常压下进行。 5.反应历程复杂 受pH、温度、离子强度影响较大。酶本身结构复杂，活性可以进行调节 4.兼有均相催化和多相催化的特点 光化学最基本的定律 化学发光 光敏反应 光化学反应动力学 光化学研究的是物质在光的作用下发生的化学反应—光化反应。 光化反应的初级过程、次级过程和淬灭 基态 激发态 单线态 初级过程 次级过程 淬灭 1.光化学第一定律 只有被分子吸收的光才能引发光化学反应。该定律在1818年由格罗图斯和德雷珀提出，故又称为Grotthus-Draper定律。 2.光化学第二定律 在初级过程中，一个被吸收的光子只活化一个分子。该定律在1908～1912年由斯塔克和爱因斯坦和提出，故又称为 Stark-Einsten定律。 3.郎伯-比尔定律 平行的单色光通过浓度为c，厚度为l 的均匀介质时，未被吸收的透射光强度 It 与入射光强度I0 之间的关系为 是摩尔吸收系数，与入射光的波长、温度和溶剂等性质有关。 T为透光率 令 故 两边取对数 A为光的吸收度 低压时 ，有 ，因此 二级反应 7.4.5 链反应 链反应又称连锁反应，是一种具有特殊规律的、常见的复合反应，它主要是由大量反复循环的连串反应所组成。 直链反应 支链反应 链反应 用热、光、辐射等方法使反应引发，反应便能通过活性组分相继发生一系列的连续反应，像