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3 酚醛树脂处理 用低分子量的酚醛注入木材后加热与木材组分产生缩合、聚合反应,生成不溶性树脂,使木材获得尺寸的稳定性,也可改善其它性能。 处理模式如构造模型中的A-5,B-4,6。 4 聚乙二醇(PEG)处理 (1) PEG的性质:无色、无味、透明的水溶性物质,分子量较小时呈液态,分子量较大时呈固态,对金属无腐蚀,对人、畜无害。 不同分子量的PEG吸湿性不同,研究表明,用分子量为1000~1500PEG效果最好,因为低分子量的PEG可以以任意比例与水相容,适宜作增容剂,分子量大的PEG不易进入木材的细胞壁。处理机理类似于模型中的A-5,B-8。 相对分子量不同的PEG的吸湿等温线 (2)木材的PEG处理:注意事项 * PEG适于处理生材或湿材。因为木材的含水率越高,PEG的存留率越大,处理材的抗胀缩率(ASE)也越高。 * 配制PEG水溶液时,应首先将PEG在金属容器中加热融化,之后再加适量水配成溶液。不要先加热溶解,否则PEG不易溶解。 * PEG处理生材时,其中的水溶性抽出物溶于PEG水溶液而使其着色。在其中添加漂白剂(如亚氯酸钠、过氧化氢)就可分解着色成分。 * PEG处理的木材抗压、抗弯强度和耐磨性均随PEG留存量的增加而增加,但木材细胞壁未被强化,微纤丝的运动比未处理材容易,在横向荷载作用下,细胞壁易于变形。 (4)PEG处理材的材性 * 尺寸稳定性提高。 * 力学性质:抗压、抗弯强度和耐磨性均随PEG留存量的增加而增加,但由于处理材受增容效应的影响,细胞壁未被强化,微纤丝的运动比未处理材容易,在横向荷载作用下,细胞壁易于变形。 * 干燥性:干燥时很少开裂,体积收缩率也小,单板干燥的合格率大为提高。 * 胶合性:除冷压脲醛胶、热压酚醛胶的胶合强度和木破率与PEG的留存率无关,其它胶粘剂,PEG留存率愈高,胶合质量愈差。 * 耐腐性、耐燃性提高。 (二)化学法 1 加热处理 2 乙酰化处理: 3 异氰酸酯处理 4 甲醛处理 5 聚合处理(制造木塑复合材) 6 近些年新开发的处理方法 石蜡注入法 马来酸—甘油(MG)处理 (二)化学法 1 加热处理 (1)加热处理的尺寸稳定性 机理类似于模型中的A-4,B-2。随着水分的去除,木材细胞壁非结晶区纤维素分子之间的距离缩小,游离羟基相互之间形成氢键结合的机会增多,纤维素分子链的取向性增强,尺寸稳定性提高。 (2)加热处理材的材性 * 力学性质:抗弯强度、硬度、耐磨性等均下降。 * 耐腐性:增强,由于处理材吸湿性降低,不具有菌类生活所必需的水分。 * 胶合性:胶合性能下降。 2 乙酰化处理: (1)概述:乙酰化即采用疏水的乙酰基置换木材亲水性的羟基,产生酯的增容效应,使木材尺寸稳定化,处理机理类似于模型中的A-5,B-6。乙酰基含量与单板ASE之间的关系如图所示。 (2)乙酰化处理:如用醋酸酐的反应为: Wood-OH + (CH3CO)2 wood-O-COH3 + CH3COOH 处理药剂分为乙酰剂和催化剂,前者有醋酸酐、硫代醋酸和乙酰氯等;后者有吡啶、二甲基甲酰胺和无水高氯酸镁。处理方法有液相法、气相法和综合法。 图5-3 (3)乙酰化材的性质 * 物理性质:气体的渗透性降低,水分扩散速度减慢,在不同相对湿度下,阻湿率和抗胀(缩)率几乎不变。 * 力学性质:横纹抗压、硬度、韧性等稍有增加,抗剪强度降低。 * 胶合性:由于乙酰化材材中游离羟基大大减少,用热固性树脂胶合时,木材的胶合性能降低,胶层破坏增多。 * 耐腐性:增强,且具有防蚁、防虫功能。 3 异氰酸酯处理 (1)异氰酸化反应 异氰酸化是用异氰酸酯与木材中的羟基反应,生成含氮的酯来达到木材尺寸稳定化,机理类似于乙酰化处理,可用模型中的A-5,B-6予以解析。反应方程式如下: Wood-OH + R-N=C=O wood-O-CO-NHR 常用的异氰酸酯有TDI和MDI,如木材与MDI反应生成氨基甲酸酯联结的反应式为: (2)异氰酸化处理材的性质 *除具有良好的尺寸稳定性外,还具有优良的抗生物降解的能力,在海洋环境中十分稳定,耐虫、耐久。因为异氰酸酯能进入木材细胞壁与木材成分中的羟基起反应,而不仅仅填充在细胞腔内,从而改变了木材细胞壁的成分,增强了木材抗生物降解的能力。 *抗压、抗弯强度都有所提高,并随聚合物含量的增加而增强,韧性也稍有增加
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