物理化学(天大第五版)8-3技术分析.ppt

1.固体自溶液中吸附的特点 作用力：在界面层固体与溶质之间作用力 固体与溶剂之间作用力 在溶液中溶质与溶剂之间作用力 吸附速率：比气体吸附速率要慢得多 吸附量： 2.稀溶液中的吸附 　　 吸附线的类型有三种:单分子层吸附;指数型吸附;多分子层吸附. 3.影响溶液中吸附的因素 　　(1)吸附剂、溶质和溶剂极性的影响 　　　极性吸附剂容易从非极性溶剂中吸附极性物质； 　　非极性吸附剂容易从极性溶剂中吸附非极性物质。 （Traube规则） （3）温度对吸附量的影响 （4）吸附剂的表面状态和孔结构对吸附量的影响 4.自浓溶液中的吸附 　 因为吸附剂即吸附溶质又吸附溶剂,所以固体在浓溶液中的吸附较为复杂，表现为如图10.4.3（P180）的情况。 Gibbs公式的验证 (1)鼓泡法: (2)切层法:(NcBain) 切层厚度:0.1mm, 误差:10% (3)放射性同 位素示踪法: (Salley,Dxon) 测量厚度:0.006mm 4. 表面活性剂 凡是能够使体系的表面状态发生明显变化的物质,都应称之为表面活性剂 (1)表面活性剂的结构和分类 结构: 表面活性剂的分类 (2) 表面活性剂的临界胶束浓度(CMC) (3) 表面活性剂的HLB值 表面活性剂的应用范围广泛,如何从数以百计的表面活性剂中选择最合适的一种,是一个很实际的问题 Griffin提出了HLB值方法 HLB值(Hydrophile-lipophile Balance（亲水亲油平衡值): 规定亲油性强的油酸的HLB值为1 规定亲水性强的油酸钠的HLB值为18 以上两个数值为基准,可相对地定出每个表面活性剂HLB值. 根据HLB值可大致估计该表面活性剂适宜于作何用途. (5) 表面活性剂的应用 Ⅰ增溶作用 增溶作用必须在CMC值以上的浓度发生; 特殊增溶:被增溶物包在非离子型表面活性剂胶束的亲水基外壳中 增溶作用的实际应用: (1)乳液聚合 (2)石油开采 (3)胶片生产 Ⅱ润湿与去润湿作用 Ⅲ乳化与破乳 * * γ- c曲线上γ不再下降的浓度正是开始形成胶束的浓度,此时各种性质均发生较大变化,这个浓度就叫临界胶束浓度（CMC）. (1)渗透压: 作π－c图为直线,其斜率与M成反比,转折点后,直线斜率变小,则M变大. (2)浊度 τ=MHc,在恒温条件下,作τ－c图为直线,其斜率与M 成正比,转折点后斜率变大,则M增大 (3)摩尔电导率 由于静电引力的结果,在胶团周围会吸引一些反离子,这就相当于一部分正、负离子电荷互相抵消了,因此在CMC后,摩尔电导率随c的增加而减少 (4)增溶能力 难溶物是在被包在胶团中才“溶于”溶剂的,因此只有形成胶束,即在CMC以上,增溶能力才随c的增加而被加强. (5)去污能力 当表面活性剂浓度超过CMC后,形成的胶束起不到去污作用,因此去污能力随c 的上升增加很少 内容小结 1.物理吸附与化学吸附 2.Freundlich等温式 3.Langmuir吸附等温式—单分子层吸附理论 4.接触角与杨氏方程 5.沾湿、浸湿与铺展 3.固体自溶液中的吸附 在稀溶液的吸附,可以Langmuir吸附等温式表示: 　　当浓度稍大但溶质的吸附未达饱和时,可用Freundlich公式表示: S型吸附等温线可用BET公式表示 由溶质分子的截面积可估算吸附剂的比表面积: (a)活性炭(非极性吸附剂）自水中吸附脂肪酸 (b)硅胶（极性吸附剂）自苯中吸附脂肪酸 （2）溶质在溶剂中溶解度的影响 溶解度越小越易被吸附 正吸附：表面浓度大于体相浓度 负吸附：表面浓度小于体相浓度 A：NaCl、Na2SO4、KOH、NH4Cl、KNO3等无机盐类，以及蔗糖、甘露醇等多羟基有机物 B：醇、醛、酮、羧酸、酯等有机物 C：肥皂、8碳以上直链有机酸的碱金属盐、高碳直链烷基硫酸盐和苯磺酸盐等——表面活性剂 1.溶液表面的吸附现象 溶质在溶液表面层浓度与体相浓度不同的现象，称为溶液表面的吸附 ?* ? §8.5 溶液表面The Surface of solutions Γ—在单位面积的表面层中所含溶质的物质的量与同量溶剂在本体中所含溶质的物质的量的差值，称溶质的表面吸附量或表面过剩。 2.表面过剩与Gibbs吸附等温式 正吸附 负吸附 ?* ? c— 溶质在本体中的平衡浓度（或活度）。 3 .表面活性剂在吸附层的定向排列和吸附量 Γ Γ∞ c 应用： 由Γ ∞求每个被吸附的表面活性物质分子的横截面 吸附趋于饱和时可用Langmuir 吸附等温式来表示吸附量