高分子化学第5章--离子聚合枝术报告.docVIP

第5章 离子聚合(Ionic Polymerization) 【掌握内容】 1阳离子聚合常见单体与引发剂、阳离子聚合离子对平衡式及其影响因素。 2阴离子聚合常见单体与引发剂、活性阴离子聚合聚合原理、特点及应用。 3阴离子、阳离子聚合、自由基聚合的比较 【教学难点】 1. 阳离子聚合聚合机理。 2. 阴阳离子对平衡式影响规律。 3. 活性阴离子聚合条件、特点及其应用。 ?5.1 引言 离子聚合的理论研究开始于五十年代.1953年，Ziegler在常温低压下制得PE; 1956年，Szwarc发现了“活性聚合物”. 离子聚合有别于自由基聚合的特点： 根本区别在于聚合活性种不同 ? 离子聚合的活性种是带电荷的离子：通常是碳阳离子\碳阴离子 离子聚合对单体有较高的选择性:带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合;具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合;羰基化合物、杂环化合物，大多属离子聚合 . ? 聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟 ? 原因：聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响,聚合重现性差；聚合速率快，需低温聚合，给研究工作造成困难；反应介质的性质对反应也有极大的影响，影响因素复杂。 5.2 阳离子聚合 5.2.1. 阳离子聚合单体 具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合 从两方面考虑： 推电子基团使双键电子云密度增加，有利于阳离