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高分子化学的重要性及应用 我们的衣食住行都离不开高分子 高分子化学是重要的基础学科 高分子化学的知识是我们认识世界，改造世界的强有力武器 下面让我们进入高分子世界去看看吧——常规高分子 常规高分子 施陶丁格尔小传 (Hermann Staudinger) 1881年3月23日生于德国莱因兰—法耳次 州的沃尔姆斯； 1907年毕业于施特拉斯堡大学，获博士学 位，同年聘为卡尔斯鲁厄工业大学副教授。 1912年于苏黎世工业大学任为化学教授。 1920年，发表“论聚合反应”的论文，提出 高分子的概念； 1932年，出版划时代的巨著《高分子有机 化合物》 1953年获诺贝尔化学奖； 1965年9月8日在弗赖堡逝世，终年84岁。 黑格（Alan J. Heeger，1936～）小传 麦克迪尔米德小传（Alan G. MacDiarmid，1929～） 白川英树（Hideki Shirakawa，1936～）小传 聚合物的多分散性 聚合物是由一系列化学组成相同、分子量（或聚合度）不等、结构不同的同系物的混合物所组成。这些同系物高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为聚合物的多分散性。 同系物之间分子量差为重复结构单元分子量的倍数。 1.4 分子量及其分布 平 均 分 子 量 聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。 平均分子量的统计可有多种标准，其中最常见的是重均分子量和数均分子量。 1.4 分子量及其分布 数均分子量（Number-average molecular weight） 平均分子量的表示方法 按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量. 高分子样品的总质量被聚合物分子总数所平均。 式中， i- 聚合物的聚合度，聚合度为i-的聚合物为i-聚体； mi，ni，Mi分别为i-聚体的质量、分子数、相对分子质量 。 低分子部份对数均分子量有较大的贡献。 重均分子量（Weight-average molecular weight） 是按照聚合物的质量进行统计平均的分子量。 i-聚体的分子量乘以其质量分数的加和。 测定方法：光散射法 高分子量部分对重均分子量有较大的贡献。 粘均分子量（Viscosity- average molecular weight） 对于一定的聚合物-溶剂体系，其特性粘数[η]和分子量 的关系如下： 一般，α值在0.5～0.9之间。 Mark-Houwink方程 其中，[η]为聚合物的特性黏度，由实验测得； K, α是与聚合物、溶剂有关的常数 用粘度法测定的相对分子质量称为粘均分子量。 粘度法测定聚合物相对分子质量是实验室和工业上常用的方法。 例：设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10 mol, 分子量为 105 的分子有5 mol, 求分子量. （α值为0.6。） 分子量的分布 高分子分子量多分散性的表示方法: ? 1、以分子量分布指数表示 即重均分子量与数均分子量的比值，Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情况 1 均一分布 接近 1 (1.5 ~ 2） 分布较窄 远离 1 (20 ~ 50) 分布较宽 合成聚合物总存在一定的分子量分布。常称为多分散性。 ? 2、以分子量分布曲线表示 高聚物的分子量分布曲线 以被分离的各级分的重量分率对平均分子量作图，得到分子量重量分率分布曲线。 可通过曲线形状，直观判断分子量分布的宽窄 分级的实验方法 逐步沉淀分级 逐步溶解分级 GPC(凝胶渗透色谱〕 将高分子样品分成不同分 子量的级分，这一实验操作称为分级。 重量分率 平均分子量 分子量分布是影响聚合物性能的因素之一 分子量过高的部分使聚合物强度增加，但加工成型时塑化困难 低分子量部分使聚合物强度降低，但易于加工 不同用途的聚合物应有其合适的分子量分布: 合成纤维 分子量分布宜窄 塑料薄膜 橡胶 分子量分布可较宽 高分子化学的一项重要任务是寻找合适的配方工艺条件，来合成和控制预定分子量