第五讲粉末涂料用其他助剂-翁世兵解析.doc

第五章 粉末涂料用其他各种助剂 助剂在粉末涂料的配方中起着非常重要的作用，以致于它已经成为不可缺少的部分。根据Richart的说法，“理想”的粉末涂料助剂应该具有以下特点： 固体，最好是熔点或者玻璃化温度在50 度以上流动性粉末。 化学惰性，即与树脂基料或固化剂不发生化学反应。 具有特定的功能。 100％活性。 在可能的条件下低添加量就能够起到作用。 然而不幸的是，很多很有用的助剂都是液态的，因此必须将它们加到树脂中或者吸附在硅载体上作成母料，才能方便应用。在下面的章节中我们将分类描述各种粉末助剂。 1 固化剂 除成膜树脂外，用于热固性粉末涂料的固化剂是涂料组成中最重要的一部分。他们对涂料的生产、贮存和应用都会产生影响，如挤出温度、存储稳定性、固化时间、固化温度、流平性、抗冲击性和硬度、耐候性和耐化学性等等。固化剂和成膜树脂有时很难区分，因为这两个成分最终构成一个完整的粘合剂体系。经常将粘合剂体系中数量较少的低分子量化合物视为固化剂。但对于聚酯／环氧混合型，特别是50:50 体系，如何划分固化剂和成膜树脂取决于个人的偏爱，此部分内容在粉末涂料用树脂章节中由其他专家介绍，本章将不做讨论。 1.1 纯环氧系统。Curezol 系列产品 最为典型的可应用于粉末涂料的咪唑衍生物当属日本四国化成株式会社的Curezol系列咪唑衍生物，此类产品中的咪唑的1位是呈钝化性的，如-CN类的取代基团。通常这些取代基团会降低此类化合物的反应活性和熔点，提高制品的适用期[pot life]，因此应用于粉末涂料时则能够改进其贮存稳定性。其典型的化合物可用下列结构式表达： 进一步将上述CN系列产品与多元酸反应，可得到咪唑的多元酸（一般采用偏苯三甲酸酐）加合物（CNS）系列产品，其对应物的商品牌号分别为C11Z-CNS和2PZ-CNS。具体结构如下： 由咪唑还可衍生得到Azine系列三聚氰胺化合物。该系列中具有代表性的产品是2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-均-三嗪。具体结构为： 其他可用于粉末涂料的Curezol类产品及基本性质下表。这些产品均是由四国公司提供，应用于防腐和电子灌封等绝缘粉末涂料领域。 表： 四国化成公司可用于粉末涂料的Curezol系列产品概况 品名（Curezol） 成分名称 外观 熔点（℃） 2MZ 2-甲基咪唑 白色粉末 (137～145) C11Z 2-十一烷基咪唑 白色-淡黄色固体 (69～74) C17Z 2-十七烷基咪唑 白色-淡黄色粉末 (86～91) 2PZ 2-苯基咪唑 淡桃-淡黄色粉末 (137～147) C11Z-CN 1-氰乙基十一烷基咪唑 白色-淡黄色固体 (47～52) C11Z-CNS 1-氰乙基-2-十一烷基咪唑-偏苯三甲酸加合物 白色粉末 (123～129) (143～149) 2PZ-CNS 1-氰乙基2-苯基咪唑-偏苯三甲酸加合物 白色-淡黄色粉末 (175～183) 2MZ-A 2,4-二胺-6-(2-甲基咪唑基-(1))-乙基三嗪 白色-淡黄色粉末 (248～258) C11Z-A 2,4-二胺-6-(2-十一烷基咪唑基-(1))-乙基三嗪 白色粉末 (187～195) 2MA-OK 2,4-二胺-6-(2-甲基咪唑基-(1))-乙基三嗪-异氰尿酸加合物二水合物 白色粉末 (260 分解) 2PZ-OK 2-苯基咪唑-异氰尿酸加合物 白色-淡橙色粉末 (220 分解) 2PHZ 2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑 淡桃色粉末 (230 分解) 2P4MHZ 2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑 白色粉末 (191～195) 2PZL 2-苯基咪唑啉 淡黄色粉末 (95～104) 下图表示的是Curezol系列产品单独用作环氧树脂固化剂时的反应温度（每100份双酚A环氧树脂添加5份Curezol产品，在无溶剂条件下固化） 图：Curezol系列产品/环氧树脂固化反应的温度区域 由图中可以看出，Curezol系列产品与环氧树脂的活性反应温度起点大多低于150℃，因此具有良好的低温固化特性，但为了保证粉末体系的加工和贮存稳定性，最好选用初始活化温度大于90℃的品种。当然这些咪唑化合物均可作为固化促进剂与其他固化剂并用，以降低固化温度或缩短固化时间。 （2）咪唑/环氧加成物 咪唑加成物的产品为EPI-CURE P101。它是一种2-甲基咪唑与Epon828液体双酚A环氧树脂的反应产物。最早由Shell oil company [现已将这部分业务出售给Resolution performance product公司]在1973年发明，当时的目的是为了解决环氧浇铸体因使用咪唑产生的析出问题。也可与其他固化剂结合使用。单独使用能够提供最佳的低温固化性