热力学作业解析.doc

第一章作业： 推导在同一等熵膨胀途径上，理想气体P1，V1与P2，V2之间关系。设为一常数。 解： 方法一： （理想气体） （1） 同样： (2) (1)/(2)得： 等式两端由状态（p1,v1）积分至(p2,v2)可得： 即： 方法二： 虚拟一等熵膨胀途径如下： 则单位摩尔理想气体总熵变为： 即： 已知热膨胀系数，等温压缩系数，及热压力三者有内在联系。推导他们间的关系式。 解法一： ，， 则，， ， 所以 方法二：v=f(T,Ｐ) 　　 恒容变化时上式可化为： 两端同乘可得： 即： 所以， 从Gibbs 基本方程出发，可得到热力学状态方程为： 右边第一项称为动压，第二项称为内压。导出在下列情况下的动压与内压的表达式： 对于理想气体 对于定容时，压力与温度无关的液体 解： 理想气体 动压： 理想气体内能仅是温度得函数 内压： 对于定容时，压力与温度无关的液体 动压： 内压： 第二章作业: 1. 求解下列问题: (1)有n种不同的物体,依次排列的方法数有多少? (2)有n种不同的物体,若不考虑选择的次序,可选择m种物体的不同方法数有多少? (3)有n种不同物体放成c类,m1在第一类,m2 在第二类,mi在第i类,求其不同的方法数. (4)有n种不同粒子可以放在c种不同胞腔中,每个胞腔中粒子数不限制,求不同方法数. (5)有n种不同粒子可以放在c种不同胞腔中,每个胞腔中粒子数不多于1(n(c),求不同方法数. 2) NA个分子A和NB个分子B所组成的双元混合物的位形积分为: 式中,N=NA+NB,表示分子的总数.相积分为: 总的正则配分函数为: 式中,q代表分子内部运动的分子配分函数. 若考虑A和B均处在互不作用的特殊情况下,试用统计力学方法证明: 双元气体混合物服从状态方程: (2) (3) 上标”o”表示与AB混合物相同压力下的纯气体. 第三章作业： 推导出如下情况的N个分子集群的第二维里系数 硬球相互作用位能 (p=0, r(( (p=(, r(( (b) 方阱位能函数 (p=0, r(R( (p=-(, ((r(R( (p=(, r(( （2）从维里方程（截止到第二维里系数）和RK方程推导压缩气体的H和S表达式 第四章作业: 证明Wilson方程不能描述相的不稳定条件,因此它不能用于不互溶的液体混合物 答案 第一章 （3） 第二章作业 1. 解： 解： 解： 解： 解： 2. 第三章作业 解： （a） ＝ ＝ （b） = = = = 2. 第四章作业 证明：要证Wilson方程不能用于不互溶的液体混合物， 即要证明必大于零。 ， （） 故 已知〉0，所以 即Wilson方程不能描述相的不稳定条件，不能用于不互溶的液体混合物。 证毕