实验三、差热解析.pptVIP

化学实验教学示范中心 物理化学实验的注意事项（补充） 实验三、六 差热分析法绘制金属相图 一、实验目的 掌握金属相图的绘制原理和相图分析 掌握HCR-1型微机差热仪以及热分析系统的使用，了解其 原理和应用 巩固、复习与相图和相律有关的知识 什么是相图 相图是多相（二相或二相以上）体系处于相平衡状态时体系的某些物理性质（如温度或压力）对体系的某一变量（如组成）作图所得的图形，因图中能反映出相图平衡情况（相的数目及性质等），故称为相图 由于压力对仅由液相和固相构成的凝聚体系的相平衡影响很小，所以二元凝聚体系的相图通常不考虑压力的影响，而常以组成为自变量，其物理性质则取温度 实验三、六 差热分析法绘制金属相图 二、实验原理 热分析法是绘制相图常用的基本方法 降温法：步冷曲线法 其原理是将体系加热融熔成一均匀液相，然后让体系缓慢冷却，用体系的温度（由热电偶测定）随时间的变化情况来判断体系是否发生了相变化 优点：可较好地控制热平衡（可以在相平衡条件下测量相变点） 缺点：样品量多(100 g)，实验时间长，样品的挥发、氧化导致组成变化 步冷曲线法绘制部分互溶凝聚体系(Bi－Sn合金 )相图 实验三、六 差热分析法绘制金属相图 升温法：差热分析法（本实验所采用的方法） 通过差热分析仪上的温差热电偶测定样品（Pb-Sn）在升温过程中由伴随相变所产生的热效应引起的与参考物（?-Al2O3）间的温度差来确定样品的相变温度 优点：样品量少(100mg)，可控制升温终点，省时 缺点：动态过程，不在热平衡下条件完成(对实验有何影响?） 实验三、六 差热分析法绘制金属相图 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1# 2# 3# 4# 5# 热电偶测温基本原理  两种不同成份的导体组成闭合回路,当两端接合点的温度不同（存在温度梯度）时,回路中就会有电流通过，此时两端之间就存在Seebeck电动势——热电动势，这就是所谓的塞贝克效应（热电效应）。 利用热电效应制成的感温元件就是热电偶，利用热电偶作为感温元件组成的温度计就是热电偶温度计。 实验三、六 差热分析法绘制金属相图 工作端 热端 自由端 冷端 (0 ?C) Vnet Vnet = Vhot – Vcold = F(T) Vhot Vcold 热电偶温度计有两种工作方式 1、测温热电偶（CaCO3热分解实验）：温度较高的一端为工作端，温度较低的一端为自由端，自由端通常处于某个恒定的温度下（如0 ?C，室温） 实验三、六 差热分析法绘制金属相图 样品 参比 Vnet VS VR Vnet = VS – VR = F(?T) 2、温差热电偶（差热法绘制Pb-Sn相图）：冷端温度不固定，在本实验中两端都置于升温炉中 实验三、六差热分析法绘制金属相图 实验三、六 差热分析法绘制金属相图 三、操作步骤 1 开启微机差热仪系统电源，打开热分析系统软件 2 接通冷却水，将装有3#样品和参比物氧化铝坩埚放入相应的热偶板上。将升温速度设置为10?C/min，并将炉温升至170 ?C后的升温速度置于5 ?C/min（注意：由于差热仪设有终态温度保护，因此设定的终值温度应高于第二熔化温度30 ?C以上） 3 记录数据，待熔化峰（除3#样品外，其余样品均有二个熔化温度）出现后，可停止加热 依次测定4#，5#，2#，1#样品的熔化峰，找出并记录熔点温度 参考终温值: 3# 230?C; 4# 260?C; 5# 290?C; 2# 320?C; 1# 350?C 5 实验结束，复原仪器 实验三、六 差热分析法绘制金属相图 四 、注意事项 第一样品开始加热时，升温速度为10 ?C /min，当温度高于170 ?C时，升温速度为5 ?C /min 第二样品起始温度低于100 ?C 小心放置被测物坩埚（右边托盘）与参比物坩埚（左边托盘，放好后不要再取下），被测物与参比坩锅不要相碰，不要随意调整托盘的位置！ 通电加热电炉前打开冷却水源 样品须研磨成与参比物粒度相符，且装填在坩埚中的紧密程度应尽可能相同。参比物、样品量适中，放置位置正确 升降炉子注意维护设备安全，升起时往左手边转动，轻抬轻放 实验次序： 3#; 4#; 5#; 2#; 1#，勿颠到，以免降温时间过长 实验三、六 差热分析法绘制金属相图 五 、数据处理 根据热分析系统软件记录的熔化峰曲线，确定各组分Pb-Sn合金体系的熔点温度。最低共熔点温度以起峰点温度为准，而另一个相平衡点以峰尖温度为准。从曲线上读取温度值记入表中。利用表中的数据，结合实验三之补充数据，以熔点为纵坐标，组分为横坐标，绘制该合金体系的相图（坐标纸手绘） 由Pb-Sn部分互溶合金体系相图可知，该体系的最低共熔点为182—18