分析化学第四章配位滴定法精要.ppt

金属离子与有机配位剂发生配位反应的特点: 由于有机配位剂常含有两个以上的配位原子，与金属离子配位时形成环状结构稳定性高的螯合物，并且是可溶性的。配位比固定，反应的完全程度高，能够得到明显的滴定终点，符合配位滴定法的条件。因此在配位滴定中得到广泛应用。目前应用最多的是氨羧配位剂。 氨羧配位剂 氨羧配位剂以氨基二乙酸〔-N(CH2COOH)2〕为基体的一类有机配位剂的总称，其中含有配位能力很强的氨基氮和羧基氧两种配位原子，能与多数金属离子形成稳定的可溶性配位物。配位滴定法使用的最多的氨羧配位剂是乙二胺四乙酸，简称EDTA。因此配位滴定法，又称EDTA滴定法。 二、副反应与副反应系数 1.酸效应及酸效应系数 酸效应:由于溶液中H+与Y发生副反应，使配位剂参加的主反应能力降低的现象 : 从表4-3中可以查出不同pH时的酸效应系数。同时看出，酸效应系数随溶液pH减小而增大，反之亦然。 2.金属离子的配位效应和配位效应系数 配位效应 :由于其他配位剂存在，使金属离子参加主反应能力降低的现象。 αM(L) 的大小与溶液中其他配位剂L的浓度及配位能力有关。 配合物的条件稳定常数，与稳定常数和副反应系数的关系 3. 计量点时（由CaY 的离解计算Ca2+浓度） CaY浓度近似等于计量点时Ca2+的分析浓度，CCaSP=5.0×10-3mol/L,同时由于离解，溶液中[Ca2+]=[Y‘] ,代入平衡关系式可以求得pCa 4. 计量点后 （计量点后，溶液中PM可由过量Y和平衡关系式计算Ca2+浓度。） 设加入EDTA标准溶液20.02mL EDTA标准滴定溶液的配制和标定 乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶解度小0.02g/ 100 mL。EDTA二钠盐-EDTA-Na2H2Y·2H2O是白色微晶粉末，在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH约为4.4。经提纯后可作基准物质直接配制标准滴定溶液，分析中一般配成0.01～0.05mol/L的溶液,但提纯方法较复杂。配制溶液时，由于蒸馏水的质量不高会引入杂质，因此实验室中使用的标准滴定溶液一般采用间接法配制。 一、EDTA标准滴定溶液的配制 1.配制方法 常用的EDTA标准滴定溶液的浓度为0.01～0.05mol/L。 配制时，称取一定量EDTA用适量蒸馏水溶解，溶解后稀释至所需体积，并充分混匀，转移至试剂瓶中待标定。 2.蒸馏水质量 在配位滴定中，使用的蒸馏水质量是否符合要求（符合 GB6682-92中“分析实验室用水规格”）十分重要。若配制 溶液的蒸馏水中含有Al3+、Fe3+、Cu2+等。会使指示剂封闭， 影响终点观察。若蒸馏水中含有Mg2+、Pb2+、Ca2+等，在滴定 中会消耗一定量的EDTA，对结果产生影响。蒸馏水一定要进 行质量检查。因此常用二次蒸馏水或去离子水配制溶液。 3.EDTA溶液的贮存 配制好的EDTA溶液应贮存在聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。若贮存在软质玻璃瓶中，EDTA会不断地溶解玻璃中的Mg2+、Ca2+等离子，形成配合物，使其浓度不断降低。 二、EDTA标准滴定溶液的标定 用于标定EDTA溶液的基准试剂很多，常用的有①纯金属，如Bi、Cd、Cu、Zn、Mg、Ni、Pb等。②金属氧化物或其盐类，如Bi2O3、CaCO3、MgO、MgSO47H2O、ZnO、ZnSO4等试剂，在使用前应预处理。 1.标定EDTA常用的基准试剂 2.标定的条件 为了使测定结果具有较高的准确度，标定的条件与测定的条件应尽可能相同。在可能的情况下，最好选用被测元素的的金属或纯化合物为基准物质。 3.标定方法 在pH=4-12时Zn2+均能与EDTA定量配位，多采用如下方法： ①在pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，直接标定。 ②在Ph=5的六亚甲基四胺缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，直接 标定。 三.EDTA标准溶液的配制与标定具体步骤 　1.配制：Na2H2Y·2H2O.(372.2g/mol) 　　 配成0.01--0.05mol/L pH=4--5 (H2Y2-) 372.2 　　 粗配mEDTA =0.02×250mL ×——— 1000 　　溶解盛于朔料瓶或硬质玻璃瓶中(软质玻璃瓶易形成CaY) 2.标定：纯金属Zn Pb