硼氢化锂与碱金属氢氧化物放氢性能的研究解析.docVIP

硼氢化锂与碱金属氢氧化物通过H+-H-相互影响放氢性能的研究 不稳定的碱金属氢氧化物LiOH，NaOH，KOH在LiBH4固态脱氢中，据报道在250 ℃时十分钟内可放出6.5 wt.%的氢气。这种不稳定性的起因是[OH]-中的H+与[BH4]-中的H-的相互作用。一个更大的鲍林电负性的碱金属(Li Na K)导致更大的酸性质子给予体[OH]-，从而增强不稳定性。主要脱氢的温度降低到207，221和230 ℃，对球磨LiBH4-LiOH，2LiBH4-NaOH，分别和2LiBH4-KOH。LiBH4：LiOH的化学计量比对不稳定性有很大的影响，通过提供不同的反应途径在LiBH4：xLiOH(x=1，1.36，4)中。LiOH的增多使LiBH4：xLiOH的脱氢率增加，但放氢温度从207 ℃(x=1)增加到250℃(x=4)。LiBH4-LiOH和LiBH4-4LiOH可以在10分钟内分别放出4.1和6.5 wt.%的氢气。放氢温度增加的原因是不同的化学计量比带来导致[BH4]-与[OH]-的不同反应。 1前言 轻元素硼氢化材料已经收到了很多最近固态储氢材料的关注。锂硼氢化(LiBH4)是一种很有前途的候选材料，因为它的高重量和体积氢密度为18.3 wt.%分别和121 m-3 H2。LiBH4的分解经历多个阶段，包括一个斜方晶系的六角相变大约110 ℃，在融化大约280 ℃氢解吸，然后在400 – 600 ℃分解。主要的分解反应是：LiBH4 → LiH + B + 3/2H2。 Li2B12H12最近被确认为LiBH4氢解吸的中间体。有毒的乙硼烷B2H6也被检测到在脱氢，这可能与LiBH4反应Li2B12H12和Li2B10H10的形式。因此LiBH4的分解反应远远比反应式要复杂的多。高热力学稳定和缓慢的脱氢动力学LiBH4阻碍其应用在固定式/车载氢气电力系统。到目前为止，有两种不稳定的方法探索解决这个。一个是合成的选择硼氢化金属材料不同的晶体结构，通过阳离子置换。另一种是改变LiBH4通过添加活性成分分解途径，被称为氢化活性复合材料(RHCs)。Orimo等人报道氢的解吸温度新型合成硼氢化金属材料随鲍林电负性的增加而降低。随后试图合成阳离子替代物LiBH4扩展的结构多样性LiBH4，材料LiZn2(BH)5和Li4Al3(BH4)13。阳离子置换可以低分解温度 100 ℃和分解可以在几分钟内完成。然而，有毒B2H6脱氢过程中释放出来，这些阳离子替代物LiBH4化合物往往会慢慢分解在室温或低温下。RHCs在室温下更加稳定，他们的排放B2H6在加热压制。不稳定通过添加MgH2 LiBH4被Vajo等报道。MgH2组合表现出可逆氢容量接近 8 - 10 wt.%，与快速反应动力学在300 - 400后续的努力已经取得了其他金属氢化物动摇LiBH4复合材料，包括LiBH4-TiH2 / VH2 / CaH2 /SrH2 / REH2(RE是稀土元素)。热力学和动态属性是通过添加金属改进氢化物，但分解温度 300 ℃仍然需要解放价格斜面氢。失稳能实现LiBH4脱氢温度要低得多是必需的。 H+ / H-陈和提出的耦合机制配合物的发展包含H+和H金属氢氧化物(LiOH，氢氧化钠和KOH)应该有效破坏LiBH4。这是因为交互H+之间[OH]-和H- [BH4]-。碱金属氢氧化物具有高氢的相对含量。LiOH 4.2 wt.%。这帮助高理论氢LiBH4的能力碱金属氢氧化物复合材料。探索不稳定在碱金属氢氧化物LiBH4脱氢所以感兴趣的。在当前的研究中，高脱氢性能达到LiBH4复合材料的非稳定状态碱金属氢氧化物。例如，6.5 wt.%10分钟内氢被LiBH4-4LiOH解放在250 ℃。 2实验 LiBH4(95%)，无水LiOH(98%)，KOH(90%)和氢氧化钠(96%)作为收到。LiOH、或KOH在500转的行星球磨机5 h，提供一个粒子的大小小于几微米。约0.5克的氢氧化物加载到与硬化不锈钢不锈钢容器球，球氢氧化重量比120:1。2LiBH4-NaOH，2LiBH4-KOH，还有LiBH4-xLiOH(x=?，1，1.36，4)。复合材料制备使用振动球磨机(QM-3C;南京南达仪器工厂)在200转30分钟，同样的球粉的比例。样品的0.2 g被封锁在铣削不锈钢容器。程序升温解吸质谱在加热(TPD-MS)检测气体种类，增加2 min-1和60毫升min清洗高纯洁基于增大化现实技术的脱氢动力学测定装置，在静态的真空条件。样本2的加热速度增加从室温到400 min-1或否则快速加热速度增加30每分钟一个常数温度。解放H2含量计算对样品总重量。飞利浦X Pert X射线与铜Ka辐射衍射仪(XRD)是用于识别样品的晶体阶段球磨和脱氢。样本覆盖着