电化学-1电化学基本概念导电机理迁移数电导率.ppt

本章研究的主要内容 电解质溶液的导电机理 原电池 电解池 目 录 §7-1电解池、原电池和法拉第定律 一、两类导体 第一类：电子导体 第二类：离子导体 金属、石墨等 电解质溶液、熔融电解质 载流子： 自由电子 离子 温度升高： R↗ R↘ 导电过程 无化学反应 有化学反应 1.电解池 定义：电解池是利用电能来发生化学反应的装置。 特点：?电能—?化学能 ?内部电流方向 高电势—?低电势 2. 原电池 定义：电池是利用化学反应产生电流的装置。 特点：?化学能—?电能 ?内部电流方向 低电势—?高电势 3.应用 电解、电镀、电池、防腐、生物工程 1. 阴、阳极 ?阴极：发生还原反应的电极。 ?阳极：发生氧化反应的电极。 2. 正、负极 ?正极：电势高的电极。 ?负极：电势低的电极。 3.正、负极与阴、阳极的关系 ?电解池：阴——负、阳——正 ?原电池：阴——正、阳——负 六、法拉第定律 1.文字表述:每通过96500C的电量,在电解质溶液中任意一电极上,发生得失1mol电子的电极反应,同时与得失1mol电子相对应的任意一电极反应的(相应物质的)物质的量是1mol。 1mol电子的电量称为1F，1F=Le=96500C?mol-1 2.数学表达式：Q=nF 3.说明： 法拉第定律是由实践总结出来的。 法拉第定律适用于电解池，也适用于原电池。 当有1mol电子的电量通过AgNO3溶液时在阴极有1molAg沉淀，当有1mol电子的电量通过CuSO4溶液时在阴极有1mol（1/2Cu）沉淀。 §7-2 离子的电迁移 一、离子的电迁移现象 1.电迁移:离子在电场作用下的运动。 正离子?迁向阴极 负离子?迁向阳极 2．界面移动法 3．电动势法 §7-3 电导率和摩尔电导率（电解质溶液的导电能力） 一、电导 电阻的倒数，用G表示，G=1/R。单位S或?-1 二、电导率(电阻率的倒数) 1.定义：对具有均匀截面的导体，电导与导体的截面积A成正比，与长度l成反比，即G=?A/l，比例系数?称为电导率。 或: 两平行板电极相距1m，截面积为1m2的电解质溶液的电导为电导率。 2.单位:S?m-1 3. ?与c有关 影响电导率的因素 1 与电解质的本性有关； 2 温度升高，电导增加； 3 浓度的影响：先大后小 三、摩尔电导率 1.定义:在距离1m的平行板电极之间放入1mol电解质溶液的电导叫摩尔电导率,用?m表示。 2.单位、计算（推导过程略） 单位：S?m2?mol-1 计算：?m=?/C （注意：C单位为mol?m-3） 基本单元的选取 小 结 §7-5 电导测定的应用 例题2：25℃时AgCl溶液的?=3.41?10-4S?m-1,纯水的?=1.60?10-4 S?m-1 。求AgCl溶解度和溶度积。 解：?(AgCl)=?(溶液)-?(水)=1.81?10-4 S?m-1 查表可得：?m∞=1.383?10-2 S?m2?mol-1 C=(1.81?10-4)/(1.383?10-2 )mol?m3 =1.3907?10-2 m-3?mol 如果分析的是阳极部的溶液，基本计算都相同，只是离子浓度变化的计算式不同。 (2) 阳极部先计算 迁移数，阳极部 不发生反应， 迁入。 （1）阳极部先计算 的迁移数，阳极部Cu氧化成 ，另外 是迁出的， 在界移法的左侧管中先放入 溶液至 面，然后小心加入HCl溶液，使 面清晰可见。 通电后， 向上面负极移动， 淌度比 小，随其后，使 界面向上移动。通电一段时间后， 移动到 位置，停止通电。 界移法比较精确，也可用来测离子的淌度。 根据毛细管的内径、液面移动的距离、溶液的浓度及通入的电量，可以计算离子迁移数。 设毛细管半径为 ，截面积 与 之间距离为 ，溶液体积 。 迁移的电量为 ， 的迁移数为： 在这个体积范围内， 迁移的数量为 ， 在电动势测定应用中，如果测得液接电势值，就可计算离子的迁移数。 以溶液界面两边都是相同的1-1价电解质为例， 由于HCl浓度不同所产生液接电势 的计算式为 已知 和 ，测定 ，就可得 和 的值 1．当某电解质溶液通过2 法拉第电量时，在阴、阳极上各发生 ？？？摩尔的化学反应，若阴、阳离子运动速度相同，阴、阳离子分别向阳阴极迁移