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第章 化学反应速率要求1.理解反应速率基元反应、反应化学平衡、多重平衡、标准平衡常数、商、化学平衡移动等基本概念。
2碰撞理论浓度对反应速率的影响3.了解4.了解阿仑尼乌斯公式。
了解。
.掌握化学平衡常数运用标准平衡常数进行的有关计算。
.理解化学反应等温方程式的意义;并运用化学反应等温方程式进行标准平衡常数与自由能的有关计算。
.运用吕·查德原理判断浓度对化学平衡移动的影响。1.阿仑尼乌斯公式2.学平衡常数平衡常数与自由能的有关计算。
1.2.二、aA + bB dD+ eE
平均速率表达式: - - 瞬时速率表达式:
- - 瞬时速率可用作图法求得。
2.反应速率理论简介
2.1碰撞理论
碰撞理论要点:
1)化学反应发生的先决条件是反应物分子间必须发生碰撞,分子间碰撞频率越高,则反应速率就越快。
2)反应物分子间的碰撞并非每次都发生反应。只有部分分子(活化分子)间的碰撞能够发生反应。这种能发生化学反应的碰撞,称为有效碰撞。
3)只有活化分子采取合适的取向进行碰撞才是有效碰撞。
2.2过渡状态理论
过渡状态理论要点:化学反应并不是反应物分子通过简单的碰撞而完成的。当两个反应物分子进行反应时,分子中的化学键要发生重排,经过一个中间过渡状态,即经过形成活化配合物的过程,然后才变成生成物分子。在这个活化配合物中,原有的反应物分子的化学键部分地被破坏,新的生成物分子的化学键部分地形成,这是一种不稳定的中间状态,寿命很短,能很快转化为生成物分子。
3影响反应速率的因素浓度对反应速的影响 质量作用定律:A +B D + E
其质量作用定律的数学表达式为 上式即为速率方程,式中k称为速率常数k的单位是mol·dm-3·s-1,其中n a+b,称为反应级数,其值可以是零、分数、整数。温度对化学反应速的影响
S.Arrhenius 于1889年提出了著名的反应速率与温度的关系式,即阿仑尼乌斯公式,其数学表达式如下: k A ①
或 lg + lg ②
或 1g ③
如果某反应在不同温度下的初始浓度和反应程度都相同,则式③还可以写成:
lg 1g ④
t1为某温度下反应所需时间,t2为另一温度下反应所需时间。
反应热与正、逆反应活化能的关系为:
ΔrHm Ea –
式中Ea为正反应的活化能,为逆反应的活化能。
3.3催化剂对化学反应速率的影响
催化剂是参与化学反应且能改变化学反应速率,而本身的质量化学性质在反应前后的物质。溶液中的反应aA+bB dD+eE (2)气相反应
aA(g)+bB g dD g +eE g 4.1.2标准平衡常数
(1)溶液中的反应
(2)气相反应
= (3)多相反应
CaCO3 s +2H+ Ca2+ aq +CO2 g + H2O l 4.2多重平衡规则
(1)如果一个总反应为两个或多个反应的总和,则总反应的平衡常数等于各分步反应的平衡常数之积:=……
(2)如果一个总反应为两个反应之差,则总反应的平衡常数等于两个分步反应的平衡常数之商。 =
5. 化学反应等温方程式
5.1化学反应等温方程式
T T +RTlnQ 或 RTln
5.2化学反应等温方程式的应用
(1)利用反应商与标准平衡常数的相对大小判断在非标准状态下反应进行的方向
当Q 时, 0, 正向自发进行 ;
当Q 时, 0, 逆向自发进行;
当Q 时, = 0,反应达平衡状态。
(2)根据热力学数据计算出给定反应的标准平衡常数
lg (T) -
3.6 化学平衡的有关计算
6.1 标准平衡常数的计算
由 T 求标准平衡常数(T)
1 298.15K 的计算
1)ΔrGθm(298.15K) -
再根据 298.15K -2.303RT lg 298.15K 求 298.15K 求 298.15K
2) 298.15K = 298.15K - 298.15K × 298.15K
再根据 298.15K -2.303RT lg 298.15K 求 298.15K 求 298.15K
(2) T 的计算
根据 T =△r 298.15K -T△r 298.15K 求得。再根据
T -2.303RT lg T 求 T
6.2平衡组成的计算
在已知平衡常数进行平衡计算时要明确化学反应的平衡条件,即反应的温度、压力和体积,并正确处理各物种的变化量与反应方程式的对应关系,同时还要巧设未知数并合理取舍,使运算简化。写出化学反应平衡式根据题意找出初始物质的量(浓度)或设初始物质的量(浓度)设平衡浓度写出平衡常数表达式解方程Q值减小,使得Q ,则 0,系统不再处于平衡状态,反应正向进行。同理,当增加生成物的浓度或减小反应物的浓度时,Q值变大,使得Q ,
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