HCFC热解制TFE反应动力学.docVIP

HCFC-22热解制TFE反应动力学 1 HCFC-22热解反应的化学过程 HCFC-22热解过程很复杂,热解产物有30多个组分。主产物是四氟乙烯,副产物除氯化氢外,还有全氟丙烯、八氟环丁烷、四氟氯乙烷、三氟氯乙烯、二氟二氯甲烷及含氢氟烯烃,此外还有CO、HF等。 1.1HCFC-22热解反应热力学 (1)温度对平衡的影响 HCFC-22热解反应的方程式如下: 2CHClF2 C2F4+2HCl 这是一个吸热反应,600℃时一摩尔HCFC-22脱去一摩尔HCl所需吸收的热量为30.5kCal/mol。由于该反应在常压下进行,气态的HCFC-22可近似作为理想气体,从热力学函数指出: △Z0=-RTlnkp(2) △Z0=△HO-T△S0(3) ∴logkp≌-△HO/103RT十△S0/103R(4) 其中:600℃时,△HO=30.5kCal/mol,△S0=30.1Cal/mol·℃ (4)式可写成logkp=6.578-6666/T(5) (5)式适用于500-800℃范围,因为在此范围内,CP值改变不大,因此,△So、△Ho基本上可看作常数。由(5)式可计算在不同温度下的平衡常数。 表1-l不同温度下的平衡常数 温度(℃) 平衡常数(atm) 500 9.05×10-3 600 8.77×10-2 700 5.33×10-1 800 11