偏最小二乘法资料.docVIP

偏最小二乘法 ( PLS)是光谱多元定量校正最常用的一种方法 , 已被广泛应用 于近红外 、 、、, 几乎成为光谱分析中建立线性定量校正模型的通用方法 〔1, 2〕 。, 随着 PLS方法在光谱分析尤其是分子光谱如近红外 、 , PLS 方法还被用来解决模式识别 、。 PLS方法同时从光谱阵和浓度阵中提取载荷和得分 , 克服主成分分析 ( PCA)方法没有利用浓度阵的缺点 , 可有效降维 , 并消除光谱间可能存在的复共线关系 , 因此取得令人非常满意的定性分析结果 〔3 ～ 5〕 。 PLS方法在光谱定性分析方面的原理及应用 实例 。 此处，T和U的矩阵元分别为X和Y的得分，而P和Q的矩阵元分别为X和Y的装载，E和F分别为运用偏最小二乘模型法去拟合X和Y所引进的误差。 T = XP(主成分分析) TP’ = XPP’ PP’ = I X = TP’(因子分析) 在理想的情况下，X中误差的来源和Y中的误差的来源完全相同，即影响X与Y的因素相同。但实际上，X中误差与Y中误差并不相关，因而t≠u，但当两个矩阵同时用于确定因子时，则X和Y的因子具有如下关系： u = bt + e 式中b所表征的即为u和t间的内在关系。 为了使因子T既可描述X矩阵，同时又可描述Y矩阵，则需采取折衷方案，即将T进行坐标旋转。显然，坐标旋转后的T因子对于X矩阵的表达已不再是最优的状况。 如假设X矩阵和Y矩阵均