化学热力学初步教案详解.ppt

Chapter 2化学热力学初步 the basic chemical thermodynamic 化学热力学的体系与状态 热力学第一定律 热化学 热力学第二定律 §1.化学热力学的体系与状态 一、化学热力学的特点和范围: 在研究化学反应时，人们总会思考一些问题：当几种物质放在一起时? a.能否发生反应:b.反应速率多大？c.会发生怎样的能量变化？d.到什么程度时反应达到平衡？e.反应机理如何？ 化学热力学的范围: a, c, d 属于化学热力学问题，而 b, e 属于化学动力学问题。 热力学研究范围为：化学反应方向，限度以及伴随能量的变化 化学热力学的体系与状态 2.特点： 化学热力学解决化学反应中能量是如何转换的-能量守恒定律；解决问题c——热力学第二定律 化学热力学解决在指定条件下，化学反应朝哪个方向进行以及反应的限度，解决问题a，d，——热力学第二定律。 3.局限性 对于个别分子、原子的性质，即微观粒子的性质的解决是无能为力的，所以对于被研究对象无需知道过程的微观进程，更不需要物质结构方面的知识。 化学热力学研究问题时没有时间概念，不涉及变化过程的速率问题。 化学热力学的体系与状态 二、体系和环境（system surrounding） 体系的分类 敞开体系（Opened system）：体系与环境之间既有能量交换，又有物质交换 封闭体系（Closed system）:体系与环境之间有能量交换，无物质交换 孤立体系(Isolated system):体系与环境之间既无能量交换，又无物质交换 化学热力学的体系与状态 三、状态和状态函数（States and State of functions） 1.定义：决定体系热力学状态的物理量称为状态函数 例：对于理想气体，p,v,t,n 确定了，体系的状态就确定了，但由于pv=nRT , 中只有三个变量独立，再若物质的量n确定，就只有二个变量独立了。因此状态函数也有状态变数的称呼 首先指定为独立的状态变数，称为状态函数。（实际上状态函数与状态变数是不同的两个概念） 化学热力学的体系与状态 2.过程（Process）和途径（Path） 在外界条件改变时，体系的状态就会发生变化，这种变化称为过程，变化前称为始态，变化达到的状态称为终态。 实现过程的方式称为途径。 状态函数的特点：只取决于体系的状态，而与达到此状态的途径无关，p、V、T等都是状态函数，我们在下面引入的U、H、S、G也是状态函数 化学热力学的体系与状态 四、内能( Internal energy)又称为热力学能 定义：内能是指体系内部所包含的各种能量之总和。它不包括体系整体运动的动能及体系在外场中的位能 内能是体系的一种性质，所以它只取决于状态，即内能是状态函数 内能的绝对数量是无法测量的（即不可知的） 我们只关心内能的变化量 理想气体的内能 只是温度的函数 §2.热力学第一定律(First law of thermodynamics ) 一、热力学第一定律： 1.能量的符号 (1)物理学中规定：外界对物体作功为+ ，从外界吸热为+， 物体对外作功为- ，向外界放热为-. (2)在化学中规定： 体系对环境作功为+，体系吸热为+， 环境对体系作功为-，体系放热为-. 它们在热量上符号一致，但在功的符号上相反我们只使用化学上的符号规定. 热力学第一定律 2.一些特殊情况的讨论 一个物体既不作功，也不与外界发生热交换，则内能变化为零. 如果一个物体与外界不发生热交换，外界对其作功，则 Q=0; ?U= -w 若物体只与外界发生热交换，而