第八章高聚物的力学性质Ⅰ高聚物的机械强度和粘弹性摘要.ppt

由于内摩擦作用产生力学损耗，振动受到阻尼衰减，振幅随时间增加而减少： 自由衰减的振幅－时间曲线 周期P与试样的剪切模量有关，刚性越大的试样振动周期越短。 振幅A的衰减则与试样的内耗有关，试样的内耗越大则振幅衰减越快。 在扭摆和扭辫法中，力学损耗通常用对数减量△来衡量，它定义为两个相邻振幅比值的自然对数，即： 在扭辫法中，将待测试样制成浓度大于5％的溶液或将其熔化，然后浸渍在由多股惰性物质（一般为玻璃单丝）编成的辫子上，再抽真空除去溶剂，测试高聚物和惰性载体复合试样的振动周期和对数减量。 优点：所需试样很少（小于100毫克），由于采用惰性的玻璃纤维辫子做载体，可在-180℃～600℃的温度范围研究材料的多重松弛转变，可对高聚物进行从液态、凝胶态、橡胶态和交联态的全面研究。 动态黏弹仪：仪器一般由四部分构成：马达驱动器、检测器、测量系统和加热系统。 美国TA INSTRUMENTS公司生产的 DMA 2980 受迫振动非共振法 测试方式：固定频率温度扫描或多频率温度扫描，根据不同试样的尺寸和特性可选择弯曲、压缩、拉伸、剪切和扭转等测量方式。 驱动器施加一定频率的正弦伸缩振动。 应力传感器和位移检测器分别检测正弦应力和应变信号。 计算机处理得：力学损耗角的正切值tanδ、贮存模量E’和损耗模量E”，动态力学温度谱。 了解高聚物的松弛转变和分子运动。通过α转变以下的次级转变了解材料的抗低温冲击性。而通过损耗峰的大小则可了解材料的阻尼减震能力的强弱。 动态力学温度谱 （1）研究高聚物的动态模量和损耗与温度的关系，评价塑料的耐热性和低温韧性。 塑料的低温韧性取决于低温时是否存在α转变以下的次级转变，即低温内耗峰。 若存在明显的低温内耗峰，则塑料在内耗峰对应的温度以上具有良好的冲击韧性。 例如，聚碳酸酯在－80℃出现明显次级松弛转变，是工程塑料中耐寒性最好的一种。聚苯乙烯缺乏低温内耗峰，是所有塑料中冲击强度最低的塑料。橡胶改性后的聚苯乙烯在－70℃有明显的内耗峰，成为高抗冲聚苯乙烯。 动态力学分析的应用 （2）动态力学温度谱和频率谱为选择阻尼、减震材料提供依据。 阻尼材料：在飞机、建筑等结构中，能够吸震、防震或吸音、隔音的材料。 理想的阻尼材料：在整个工作温度范围或频率范围都有高内耗，即tanδ大，tanδ－温度曲线变化平缓，包容面积大。此外，损耗和频率之间的相关性是选择适当阻尼材料的主要依据。 （3）未知材料的分析鉴定 ABS：基本成分均为丙烯腈、丁二烯和苯乙烯 根据低温内耗峰的位置，可推断三种ABS在结构上的主要区别在于橡胶相的组成不同，聚丁二烯（Tg≈－80℃）、丁苯橡胶（Tg≈－40℃）和丁腈橡胶（Tg≈－5℃）。 三种ABS的力学损耗温度谱 （4）测定多相体系的玻璃化转变温度，表征高聚物的微相结构，判断共混高聚物的相容性及相互作用。 （5）在恒定温度和频率下，研究材料的动态力学性能对时间的依赖性。 热固性树脂的固化过程，随着高聚物的交联度提高，储能模量提高。 材料湿度、吸附等对其力学性能如模量的影响。 （6）测定材料的动态应力应变曲线，通过曲线下的面积判断材料的断裂能，评价材料的断裂韧性。 问题1：高弹形变与强迫高弹形变有何异同？ 玻璃态高聚物的冷拉，又叫做强迫高弹形变。橡胶态高聚物的形变为高弹形变。  问题2：玻璃态高聚物的强迫高弹形变特点？ 在Tb ~ Tg之间，冷拉玻璃态高聚物，外力提高了链段运动能力，会产生大形变，除去外力，可以保持形变，加热到Tg以上，形变自动恢复。应变硬化发生于整个试样上。强迫高弹形变是塑料具有韧性的原因。 问题3：结晶高聚物的冷拉特点？在Tm以下，冷拉结晶高聚物，在韧性断裂之前会发生强迫高弹形变，会发生微晶取向、结晶破坏、链段取向、甚至生成新的结晶；如果有较多的非晶区，冷拉温度可以降到玻璃化温度以下。 问题4：SBS可以有应变诱发塑料—橡胶转变，还可以是热塑性弹性体（热塑性橡胶）使用，试预测BSB具有什么样的性质？ SBS是一种热塑性弹性体，在常温为橡胶高弹性、高温下又能塑化成型的高分子材料。它是不需要硫化的橡胶。BSB不能形成物理交联点。 问题5：现有A为聚苯乙烯与顺丁橡胶的共混物（20:80质量比）；B为苯乙烯与丁二烯的无规共聚物丁苯橡胶（组成与共混物相同），请比较两种样品的力学损耗因子与温度的动态力学曲线。 无规共聚物为均一相结构，只有一个内耗峰，共混物为两相结构，有两个内耗峰。 问题6：要使脆性较大的非晶聚合物增韧，而又不过多地降低材料的模量和强度，采用什么方法？ 弹性体增韧，聚合物为连续相，橡胶为分散相，如HIPS，橡胶与聚苯乙烯接枝共聚，缺口冲击强度由1J/cm增加到4.5J/cm。 增塑剂则不行。