柴油添加剂聚甲氧基二甲醚的合成研究进展解读.docVIP

柴油添加剂聚甲氧基二甲醚的研究进展（青岛科技大学化工学院，山东青岛，266042）摘要关键词Progress on the Synthesis of Polyoxymethylene dimethyl ethers as component of tailored diesel fuel Yang Fengke,Wang Junwei (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042) Abstract Due to its good chemical properties, polyoxymethylene dimethyl ethers is efficient in reducing the formation of soot during the combustion as a diesel fuel additive, and is the world recognized clean environmental protection fuel components. The synthetic routes and research actualities of polyoxymethylene dimethyl ethers are introduced, and some disadvantages in the processes reviewed so far are also analyzed and summarized. Furthermore, the applications of polyoxymethylene dimethyl ethers as components of tailored diesel fuel are outlooked. Key words polyoxymethylene dimethyl ethers, PODE component of tailored diesel fuel, clean fuel 中图分类号 TQ22 1 引言 众所周知，柴油机以它的高能效改革了运输行业，但与环境相关的规章制度促使柴油发动机向着排放更少污染物的方向发展。开发新兴的由可再生资源生成的柴油添加剂，无需另外增加或者改动发动机装置就能减少发动机污染物的排放，是当代各国石油工业致力的热点研发项目。 根据柴油机燃料的特性，发现一些含氧化合物能够有效减少燃烧中生成的烟灰和烟尘，例如二甲醚、甲醇、甲缩醛等。但是甲醇不易溶于柴油，并且降低了柴油机燃料混合物的十六烷值和闪点。二甲醚也是柴油发动机的理想燃料，与甲醇燃料相比，不存问题polyoxymethylene dimethyl ethers，简称PODE)能够克服这些缺点，对降低传统柴油机燃烧过程中产生的烟尘非常有效，并且与普通柴油易混溶，易生物降解，耐水性低，能降低蒸汽压，提高黏度，提高十六烷值，加快点火，作为柴油添加剂十分具有应用前景[2]。 2 聚甲基二甲醚的合成 2.1 研究背景 PODE是一类物质的通称,其简式可以表示为:CH3O(CH2O)nCH3 ,其中n为大于等于1的整数.其具有较高的氧含量(42%～51%不等)和十六烷值(30以上),可以改善柴油在发动机中的燃烧状况,提高热效率,降低污染物排放,近年来其重要性日益明显.据报道[3,4],柴油中添加5%～30%的PODE,尾气中NOx含量可降低7%～10%,颗粒污染物可降低5%～35%. PODE能够减少柴油机燃烧中产生的烟尘，其化学结构中与-O-CH2-链接的活泼甲基基团导致燃烧初期生成过氧化物，这些过氧化物分解成-OH基团，最终通过氧化过程降解烟尘的前体。PODE和柴油、二甲醚的物理性质对比如表1所示 表1 PODE与二甲醚、柴油的物理性质 Table1 Some physicochemical properties of PODE、dimethyl ether and diesel oil [11]利用浓硫酸、三氟甲磺酸等作为催化剂催化甲醇于甲缩醛的体系，最终产物PODEn2-4的选择性达到90%以上。但是硫酸对设备腐蚀大且难于分离，在实际生产中很难投入使用。非均相催化剂主要有负载型氧化物、分子筛、离子交换树脂、固体超强酸，离子液等[16]。 赵启[16]等人对HY、HZSM-5、Hβ和HMCM-22分子筛催化剂上甲醇与三聚甲醛缩合制PODE的反应性能进行了研究,考察了分子筛种类和酸性对产物分布的影响HY分子筛上反应产物主要为短链的甲缩醛