第十二章红外吸收光谱法B祥解.ppt

* * 第十二章 分子光谱分析法 一、红外光谱的基团频率 group frequency in IR 二、影响峰位移的因素 factors influenced peak shift 三、分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks 基团特征频率 * 一、红外吸收光谱的特征性 group frequency in IR 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率—基团特征频率（特征峰）； 例：2800?3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ?1850 cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 * 　1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） 二、影响峰位变化的因素 molecular structure and absorption peaks 　化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm -1 ； R-COCl ?C=0 1800cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1928cm-1 ; R-CONH2 ?C=0 1920cm-1 ; * （2）共轭效应 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 * （3）空间效应 C H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 2 2 2 2 空间效应：场效应；空间位阻；环张力 * （2）.氢键效应 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动。 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 * 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C * 红外光谱信息区 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000?670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000?2500 cm-1 X-H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500?1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)1900?1200 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1200?670 cm-1 X—Y伸缩， X—H变形振动区 * 三、分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks 1． X—H伸缩振动区（4000?2500 cm-1 ） （1）—O—H 3650?3200 cm-1 确定 醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。 注意区分 —NH伸缩振动： 3500?3100 cm-1 * （3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 2260 cm-1 ? C—H 330