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第一章 光学分析法基础 1.1 光学分析法及其特点 光化学分析法：基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法。 电磁辐射范围：射线～无线电波所有范围。 相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等。 光化学分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位。 光化学分析的三个基本过程： （1）光源提供能量。 （2）能量与被测物之间的相互作用。 （3）产生信号。 基本特点： （1）所有光学分析法均包含三个基本过程。 （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）。 （3）涉及大量光学元器件。 1.2 电磁辐射的基本性质 电磁辐射（电磁波）：以巨大速度（接近光速真空中为光速）通过空间传播不需要以任何物质作为 传播媒介的一种能量。 c =λν =ν/σ E = hν = h c /λ c：光速；λ：波长；ν：频率；σ：波数 ； E ：能量； h：普朗克常数 电磁辐射具有波动性和微粒性； 一. 光的波动性 电磁辐射为正弦波（波长、频率、速度、振幅）。与其它波，如声波不同，电磁波不需传播介质，可在真空中传输。 表示波动性的参数: 频率：为空间某点的电场每秒钟达到正极大值的次数（即每秒内振动的次数）。 周期：两个相邻矢量极大（或极小）通过空间某固定点所需的时间间隔。 波长:表示相邻两个光波各相应点间的直线距离（或相应两个波峰或波谷间的直线距离）。 波数:是1cm内波的数目?=1/? 二、光的粒子性 当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸收时，就会发生能量跃迁。此时，电磁辐射不仅具有波的特征，而且具有粒子性。 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，各能态具有特定的能量 ； 当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差；反之亦是成立的，即 ?E =E1-E0=h? 三.光与物质的相互作用: (1) 吸收：物质选择性吸收特定频率的辐射能，并从低能级跃迁到高能级； (2) 发射：将吸收的能量以光的形式释放出； (3) 散射：丁铎尔散射和分子散射 (4) 折射：折射是光在两种介质中的传播速度不同； (5) 反射:光在两种物质分界面上改变传播方向又返回原来物质中的现象; (6) 干涉：若干个光波（成员波）相遇时产生的光强分布不等于由各个成员波单独造成的光强分布之和，而出现明暗相间的现象 ； (7) 衍射：光绕过物体而弯曲地向后面传播的现象； (8) 偏振：只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。 四.电磁波的种类 电磁波谱的排列从上到下随波长的逐渐增大，频率和光量子的能量逐渐减小。（量变→质变） a. 高能辐射区 γ 核能级跃迁 X 内层电子能级 b. 光学光谱区 紫外 可见 红外 c. 低能辐射区 微波区 射频区 1.3光学分析法的分类 光谱法—基于物质与辐射能作用时，分子发生能级跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长或强度进行分析的方法，包括原子光谱和分子光谱。 原子光谱（线性光谱）： 包括五种： 基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱（AAS）； 基于原子外层电子跃迁的原子发射光谱（AES） 基于原子外层电子跃迁的原子荧光光谱（AFS）； 基于原子内层电子跃迁的 X射线荧光光谱（XFS）； 基于原子核与射线作用的穆斯堡谱。 分子光谱（带状光谱）： 基于分子中电子能级、振-转能级跃迁。 紫外光谱法（UV）； 红外光谱法（IR）； 分子荧光光谱法（MFS）； 分子磷光光谱法（MPS）； 核磁共振与顺磁共振波谱（N）。 1.4 各种光学分析方法简介 1.原子发射光谱分析法 以火焰、电弧、等离子炬等作为光源，使气态原子的外层电子受激发射出特征光谱进行定量分析的方法。 2.原子吸收光谱分析法 利用特殊光源