乳液聚合资料讲解.pptVIP

乳液聚合 本体聚合的聚合场所：本体内 溶液聚合的聚合场所：溶液中 悬浮聚合的聚合场所：液滴内 乳液聚合的聚合场所：胶束内 反应速度与分子量可以同时提高 乳液聚合 乳液聚合 1. 乳液聚合 单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应 2. 乳液聚合组成 ：水 单体 引发剂 乳化剂 3. 聚合场所： 在胶束内 水作分散介质，传热控温容易 可在低温下聚合 Rp快，分子量高 可直接得到聚合物乳胶 要得到固体聚合物，后处理麻烦，成本较高 难以除尽乳化剂、电解质等残留物 缺点 乳液聚合优缺点 优点 单 体 主要要求：可进行自由基聚合且不与水反应 , 一般为油溶性单体，在水中形成水包油型（通常水为连续相，单体为分散相,反相乳液聚合与此相反）如St MMA MA MB VAc 丙烯酸酯单体/ 醋酸乙烯酯单体——涂料 　 苯乙烯/丁二烯——涂料（用于纸张） 　 偏氯乙烯/丙烯酸酯——油漆（水渗透性低） 　 加入丙烯酸和甲基丙烯酸可改善胶体稳定性，提高附着力和提供交联点 2. 基本组分 引发剂 乳液聚合的主要引发剂为水溶性的 1. 最常用的是过硫酸盐（K，Na、NH4）尤其是 过硫酸铵 2. 在低温快速反应，可采用氧化还原引发体系，如 过硫酸盐－亚铁盐体系. 乳化剂的分类 阴离子型： 烷基、烷基芳基的羧酸盐、硫酸盐以及磺酸盐，如硬脂酸钠，十二烷基硫酸钠，十二、十四烷基磺酸钠 阳离子型： 极性基团为（季）胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用，如十六烷基胺的盐酸盐 两性型: 兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐 非离子型：环氧乙烷聚合物，或与环氧丙烷共聚物 PVA对pH变化不敏感，比较稳定，乳化能力不如阴离子型一般不单独使用，常与阴离子型乳化剂合用 乳化剂 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂。分子通常由两部分组成，即亲水的极性基团与亲油的非极性基团。 有关乳化剂注意事项： 1。三相平衡点：是指乳化剂处于分子溶解状态、胶束、凝胶三相平衡时温度。高于此温度，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在在三相平衡点以下将以凝胶析出，失去乳化能力 C11H23COONa 36℃; C15H31COONa 62℃; 2。是常用的阴离子乳化剂 在碱性溶液中比较稳定，遇酸、金属盐、硬水会失效 3. 亲憎平衡值，也称亲水亲油平衡值 ( HLB ) 是衡量表面活性剂中亲水部分和亲油部分对其性能的贡献。 每种表面活性剂都有一数值，数值越大，表明亲水性越大。 HLB值不同，用途也不同。乳液聚合在 8～18范围 乳化剂在水中的形态 1。乳化剂浓度很低时，以分子分散状态溶解在水中 2。达到一定浓度后，乳化剂分子开始形成聚集体（约50～150个分子），称为胶束形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(CMC) 不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示乳化能力愈强。(以上为水－乳化剂两组分体系) 3。在已形成胶束的水溶液中加入单体 小部分单体进入胶束的疏水层内（6－10nm）这种溶有单体的胶束称为增容胶束 大部分单体经搅拌形成细小的液滴（1010－12个/ cm3 体积约为 10000?）周围吸附了一层乳化剂分子，乳液得以稳定 极小部分单体以分子分散状态溶于水中 单体液滴 小部分乳化剂吸附在单体液滴的表面 大部分乳化剂形成胶束，约 4 －5 n m，1017－18个/ cm3 极少量乳化剂溶解在水中 乳 化 剂 单 体 聚合场所： 水相不是聚合的主要场所; 单体液滴也不是聚合场所; 聚合场所在胶束内 胶束比表面积大，内部单体浓度很高，提供了自由基进入引发聚合的条件 液滴中的单体通过水相可补充胶束内的聚合消耗－仓储。 成核机理 成核是指形成聚合物乳胶粒的过程。多为两种途径(单体水溶性) 胶束成核：自由基由水相进入胶束引发增长的过程，如：苯乙烯 MMA 。 均相成核：在水相沉淀出来的短链自由基，从水相和单体液滴上吸附乳化 剂而稳定，继而又有单体扩散进入形成聚合物乳胶粒的过程，如AVc. 液滴成核：1.油溶性引发剂；2.水溶性引发剂，液滴与胶束表面积相近 3. 乳液聚合机理 聚合过程 根据聚合物乳胶粒的数目和单体液滴是否存在，乳液聚合分为三个阶段：