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转化率对丁苯共聚合反应的影响 S-SBR结构与性能的关系 St%1,2%对S-SBR性能的影响 St%和1,2%对S-SBR性能的影响 极性添加剂对S-SBR结构的影响 烷基锂在烃溶剂中的缔合度和反应级数 S-SBR生产工艺流程 集成橡胶SIBR 集成橡胶SIBR 集成橡胶SIBR TMEDA/Li对SIBR微观结构的影响 S/I/B：30/35/35 链端官能化改性S-SBR 锡锂引发制备S-SBR 锡锂引发制备S-SBR 氢化S-SBR充炭黑硫化胶性能 氢化S-SBR/SiO2硫化胶性能 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 高分子材料——丁苯橡胶大连理工大学2010.05.04 丁苯橡胶S-SBR 乳聚丁苯发展史 1937年，第一套乳聚丁苯生产装置在德国建成投产，Buna-S。 乳聚丁苯始于德国、发展在美国。二战期间美国建成5套乳聚丁苯生产装置，1944年产能达到67.3万吨。 二战结束后，由于氧化还原引发体系的出现，美国首先开发了冷法乳聚丁苯聚合工艺。 1948年，前苏联实现工业化生产。 日本1966年投产，1977年产能位于第二。 中国：1960年兰州从前苏联引进热法工艺，产能1.35万吨，兰化现已达到16万吨。 1982年，吉化从日本合成橡胶公司引进8万吨装置，现已达到13万吨。 1987年，齐鲁从日本瑞翁公司引进8万吨装置，现已达到13万吨。 1988年，江苏南通，申华化工公司（台湾合成橡胶公司），10万吨，现已达到17万吨。 扬子石化、抚顺石化。 乳聚丁苯发展史 含有7%－8%非橡胶组分。 结合苯乙烯含量：23.5±1%。 数均分子量：（1.5－4.0）×105 重均分子量： （2－10）×105 分子量分布（HI）：3－5。 单体转化率：60%－70%，ML：52±6。 微观结构（热法）cis1,4%：8%（15%） trans1,4%：69%（58%） 1,2%：23%（27%） 乳聚丁苯橡胶 冷法聚合：5℃ ，热法聚合：50℃ 。 冷法聚合占乳聚丁苯橡胶生产的90%。 冷法丁苯：轮胎制品（75%）。 热法丁苯：支化度高，硬度大，较难加工,但能承受更高的载荷，可制备胶布和模压制品。 间歇聚合工艺：8－16h，效率低，能耗高。 连续聚合工艺：8－16h。 目前普遍采用冷法连续聚合工艺。 乳聚丁苯橡胶 不同温度下丁二烯r1/苯乙烯r2竞聚率 冷热法E-SBR聚丁二烯微观结构分布 热法E-SBR共聚合反应 冷法E-SBR共聚合反应 连续聚合工艺：8－16台30－45cm3聚合釜。 油相： 苯乙烯 + 丁二烯 + 链转移剂 水相： 乳化剂 + 电解质 + 扩散剂 + 除氧剂 活化（剂）相： 还原剂 + 二次还原剂 + 螯合剂 引发剂直接加入。 调节剂可多点加入，乳化剂可分批加入。 乳聚丁苯橡胶 引发剂：从过硫酸盐的热法聚合转向氧化 还原引发体系的冷法聚合，突破。 热分解型引发剂：过硫酸（钾或胺）盐。 氧化还原型引发剂： 引发剂 + 活化剂 活化剂：还原剂 + 二次还原剂 + 螯合剂 乳聚丁苯橡胶 氧化还原型引发剂： 引发剂：过氧化氢、有机过氧化物， 过氧化氢二异丙苯、过氧化氢孟烷 还原剂：铁钴镍等变价金属的低价盐， 硫酸亚铁、EDTA铁钠盐 二次还原剂：还原性糖类、甲醛 甲醛次硫酸氢钠（吊白块） 螯合剂：EDTA四钠盐、焦磷酸钾。 EDTA：乙二胺四乙酸。 乳聚丁苯橡胶 氧化还原型引发剂： 有机过氧化物 + 亚铁盐 + 甲醛次硫酸氢钠 有机过氧化物：0.23%单体。 亚铁盐：0.01%－0.015% 甲醛次硫酸氢钠/有机过氧化物：1/1质量比。 二次还原剂：降低亚铁盐的用量。 EDTA四钠盐/亚铁盐：1.1/1摩尔比以上。 螯合剂：螯合重金属离子，防止Fe3+沉淀; 控制铁离子释放速度，平稳聚合过程。 乳聚丁苯橡胶 乳化剂：种类和用量 歧化松香酸皂：催化歧化破坏其共轭双键。 歧化松香酸钾、歧化松香酸钠 脂肪酸皂：C12－C18脂肪酸，月桂酸等。