生物物理技术-3详解.pptVIP

a 是赤裸的核，共振时的磁场强度为H1；b 是屏蔽的核，共振时的磁场强度为H2； H2＞H1 一、化学位移的产生 no shielded nuclei shielded nuclei a b 核外电子对核的屏蔽作用以屏蔽常数σ表示： 一、化学位移的产生 屏蔽作用的大小与核外电子云密切有关，电子云密度越大，屏蔽作用也越大，共振时所需的外加磁场强度也越强。而电子云密度又和氢核所处的化学环境有关，与相邻的基团是斥电子的还是吸电子等因素有关。 一、化学位移的产生 二、化学位移的表示方法 化学位移的大小用位移常数δ表示。 由于不可能找到一个赤裸的原子核进行核磁共振测定，因此化学位移没有一个绝对标准。 一般用四甲基硅烷(TMS)作内标，人为地把它的位移常数δ定为零。 用TMS作标准的原因： (1) TMS中的12个氢核处于完全相同的化学 环境中，因此只有一个尖峰； (2) 它们外围的电子云密度和一般的有机物 相比是最密的，因此这些氢核都是最强烈的 被屏蔽着，共振时需要的外加磁场强度最 强，位移常数δ最大，不会和其它化合物重 叠； 二、化学位移的表示方法 二、化学位移的表示方法 (3) TMS是化学惰性； (4) 易溶于有机溶剂，且沸点低(27℃)。 因为TMS共振时的磁场强度H最高，现在人为的把它的位移常数定为零做标准，因而一般有机物中的氢核的位移常数δ都是负值，为了方便起见，负号都不加。 凡是δ值较大的氢核，称为低场，位于图谱的左边；氢核周围电子云密度越高，屏蔽作用就越大，该质子信号就要在越高的磁场下获得。δ值较小，为高场，位于图谱的右面，TMS峰位于图谱的最右面。 二、化学位移的表示方法 二、化学位移的表示方法 位移常数δ一般用相对值来表示，因为氢核的δ值的数量级一般为百万分之几到十几，常用ppm表示： 化学位移与分子结构有关 ? 左 右 屏蔽作用： 小 大 固定射频： 低场 高 δ 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm CH2 CH3 低分辨 高分辨 J 自旋偶合：两个邻近的、＂成键＂的自旋对间具有自旋偶合，又称Ｊ偶合 不同的n和H引起主峰间距变化 核磁共振波谱仪 1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。 2 . 射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。 3 .射频信号接受器(检测器)：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量,在感应线圈中产生毫伏级信号。 4．样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 二维NMR研究蛋白质溶液构象 1、通过相关谱COSY(TOCSY,DGFCOSY)等指 认出各氨基酸的氢峰，耦合系数并计 算相应的二面角。 2、测定一系列的NOESY谱，找出各对 空间距离小于0.5nm的核以约束结构 3、基于上述数据进行几何结构的计算 以及能量优化 核磁成像 Lauterbur提出，1973 Mansfield应用于临床 Nobel prizes (2003) gB0 2? n = 1.外加梯度磁场 2.原子核的位置和种类 3.绘制成物体内部的结构图像 磁共振成像仪（MRI） fMRI 作业： 1、NMR中外加磁场的作用? 请详细说明。 2、NMR中提高外加磁场的强度的作用? 3、NMR通常应用哪些参量?各有何应用？ 核磁共振波谱Nuclear Magnetic Resonance （NMR） 电荷 自旋 原子核 自旋角动量 自旋磁矩 自旋角动量 J 宏观 转动 I自旋量子数 自旋 原 子 核 NMR简介 1. 总论 NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequency Radiation) 的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强 有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。 在强磁场中，原子核发生能级分裂(能级极小：在1.41T磁场中，磁能 级差约为25?10-3J)，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm, 4-900MHz)时， 将发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。 射频辐射——原子核(强磁场下能级分裂)—