物理化学相平衡三组分总结详解.pptVIP

第六章 相平衡总结 1.相律 2.相图 2.相图 2.相图 据相图绘制冷却曲线示例 2.相图 二组分系统相图的结构特点和规律 二组分系统相图的结构特点和规律 二组分系统相图的结构特点和规律 相图的演变和组合 相图的演变和组合 相图的演变和组合 第四章 小结 第五章 小结 7、偏摩尔量 8、化学势 化学势的应用： （1）判断等T、P下，某一组分B在两相中的转移情况 B在两相中分配达平衡的条件：B在两相中的化学势相等。 自发转移的方向是：B物质从化学势大的一相转移到化学势小的一相。 （2）气体中各组分的化学势 混合理想气体： 非理想气体： （3）理想液态混合物中任一组分的化学势 纯组分理想气体： （4）稀溶液中各组分的化学势 溶质： 溶剂： （5）非理想稀溶液中各组分的化学势 溶质： 溶剂： 二、稀溶液的性质 亨利定律： ——对溶质 1、两个经验定律 拉乌尔定律： 对理想液态混合物两个定律没有区别。 ——对溶剂 2、稀溶液的依数性 蒸汽压下降： 凝固点降低： 沸点升高： 渗透压： 或 ——van’t Hoff 公式 * §6.10 三组分系统液-液平衡相图 三组分系统相图比二组分系统相图要复杂得多。 F = 3 – P + 2 ，若固定温度或压力，两相系统还有两个自由度。它可以有气-液平衡、液-液平衡与固-液平衡等等。本节仅介绍三组分系统液-液平衡相图中最简单的一类，即只有一对液体部分互溶、其余两对液体完全互溶的相图。 1.三组分系统的图解表示法 由相律，三组分单相系统，自由度为F = 3 – 1+ 2 = 4。这四个变量为温度、压力及两个组分的浓度。若压力不变， B C A wA wB 组成变量可以用质量分数 w 或摩尔分数 x 表示。以质量分数为例。如果在 A，B，C三个组分中选wA，wB为独立变量，则 wC＝1 – wA – wB，以wA为横坐标， wB为纵坐标，则等腰直角三角形中的一个点即表示一个三组分系统，如右图所示。 图中与纵坐标平行的直线为等 wA 线，与横坐标平行的直线为等 wB 线，与斜边平行的直线为等 wC 线。 则变量还有三个，即温度及两个变量的浓度。则仍需要用三维空间来表示。若再固定温度，则只剩下两个组分的含量为变量。即可用平面图形表示。 B C A wA wB 三角形的三个顶点分别代表三个纯组分。三角形三条边上的某一个点，代表一个二组分系统。 实际上更常用的是等边三角形坐标。三个角代表三个纯组分系统。三条边表示三个二组分系统。 三角形中某一点 p 的组成可由下述方法读出。由 p 向底边 AB 作平行于其它两边的直线，与底边分别交于a,b 两点。左边线段 Aa 表示系统中 B 的含量，中间线段 ab 表示系统中顶角组分 C 的含量，右边线段 bB 表示系统中左下角组分 A的含量。 C A B a p b wB wA wC 若已知系统组成，要在三角形内确定其坐标点时，在AB 边上取 Aa 线段长度等于B 的含量，Bb 线段长度等于A的含量，通过 a 作平行于AC 的直线，通过 b 作平行于 BC 的直线，两直线的交点即为表示该系统组成的坐标点。 C A B a p b wB wA wC C A B a p b wB wA wC 由几何原理可知，三角形某一顶点（如C）与对边上任一点的连线上所代表的一切系统，它们的其它两组分（A与B）的含量之比不变。 因此若系统点原来为 p ，当连续向系统中加 C 时，系统点将沿 pC 线向 C 移动 若系统内部有两相平衡，按杠杆规则，系统点与两个相点共线，且系统点在中间。两个相的量反比于两个相点到系统点的长度。 A B C t 如果要表示温度的变化，可以在等边三角形的顶点作三角形平面的垂直轴，即成等边三角楞柱，垂直轴即表示温度的轴线。如右图。 2.三组分系统一对液体部分互溶的恒温 液-液相图 本节讨论的系统，三个组分中只有一对液体是部分互溶的，而其它两对液体是完全互溶的。如 氯仿(A) - 水(B) - 醋酸(C )系统。只有氯仿和水在一定温度下部分互溶，而氯仿和醋酸、水和醋酸均可以任意比例互溶，该系统的液-液平衡相图如左。 底边 AB表示氯仿(A) - 水(B)二组分系统。AL1范围表示水在 氯仿中的不饱和溶液，L2B范围表示氯仿在水中的不饱和溶液 C A B L1 e d wB L2 L2 ′′′ L2 ′′ L2′ k L1 ′′′ L1′′′ L1′ d ′ d′′ 氯仿 水 醋酸 L1L2 范围表示液-液两相平衡