ppt15d区元素教程分析.ppt

(4) 化学性质 跃迁中电子从一种氧化态的价层激发到另一种氧化态的价层。如果两种氧化态原子间存在合适的桥配体，价层间跃迁的谱带就很强；如果不能公用一个桥配体这种，谱 带就可能弱到难以观察出来的程度。普鲁士蓝立方格子中的 Fe3+ 和 Fe2+ 周围分别由配体 CN-的 C 原子和N 原子桥连，正是桥氰离子为价层间跃迁提供通道使化合物显色。 为什么 d 5 构型的 Fe3+、Mn2+ 的配合物却常常只显很淡的颜色，有的甚至无色？ Question 15 Solution 具有d 5 构型的 Fe3+、Mn2+离子，当它们在弱的八面体场作用下，兼并d 轨道分裂成 eq 和 t2g ： 这时若要实现d – d 跃迁，不仅要从t2g激发一个电子到 eq 轨道， 而且要求改变电子自旋的方向，否则电子在eq 轨道上排布违反泡利不相容原理。因此这种跃迁是 “自旋禁阻”的，很困难，发生的几率很小，相应能量的光吸收也很少，因此呈现的颜色就很浅。若在强场下，则成了“自旋允许”，d – d 跃迁就容易发生。 丁二酮肟（镍试剂） 鲜艳的桃红色 3. Ni(II)与丁二酮肟的配合物 铁、钴、镍元素及其化合物反应小结 15.7 铜 Copper 15.7.1 金属铜的冶炼、性质和用途 Metallurgy, properties and applications of Copper 15.7.2 氧化态和某些氧化还原反应 Oxidation state and some Redox reactions 15.7.3 几种常见化合物 Several common compounds 矿物：孔雀石：Cu2(OH)2CO3，辉铜矿：Cu2S 黄铜矿：Cu2S·Fe2S3 即 CuFeS2 (1) 存 在 2 CuFeS2 + 2 SiO2 + 4 O2 = Cu2S + 2 FeSiO3 +3 SO2 Cu2S + O = 2 Cu + SO2 用电解法可得纯铜 (99.99%) ，真空精镏得超纯铜 (99.99999%) (2) 制 备 渣 ▼ 导电性、导热性好 ▼ 延展性好 (3) 物理性质 15.7.1 金属铜的冶炼、性质和用途 所以不可用铜器盛氨水 O2 碱式碳酸铜 0 +2 +1 CuO+ Cu2+ Cu+ Cu 1.8 0.520 +3 0.340 0.10 - 0.10 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)2] + Cu ● 水溶液中的 Cu(Ⅲ)物种是很强的氧化剂，足以将 水氧化而本身还原为Cu(Ⅱ)； ● Cu(I)物种在水溶液中不稳定，歧化产物为Cu(Ⅱ) 和 Cu(0)； ● Cu(I) 的某些配位物种如 [Cu(NH3)2] + 在水溶液中 是稳定的 。 15.7.2 氧化态和某些氧化还原反应 ● Cu2+的氧化性 ( 可用于Cu2+的鉴定 ) ▼ 水溶液中：稳定性 Cu(I)Cu(II) ● Cu(II)与Cu(I)的转化 2 2 I 2CuI(s) 4I 2Cu + ? ? ? + - + I - - 2 CuI Pd + 2 CuCl2 + 2 Cl - = [PdCl 4 ] 2 - + 2 CuCl Cu2+ 0.859V CuI - 0.185V Cu Cu2+ 0.438V CuCl2- 0.241V Cu Cu2+ 0.509V CuCl 0.171V Cu ▼ 有配合剂、沉淀剂存在时Cu(I)稳定性提高 Cu(NH3)42+ 0.013V Cu(NH3)2+ -0.128V Cu ▼ 高温，固态时：稳定性 Cu(I)Cu(II) 1800℃ 为什么Cu+在水溶液中不能稳定存在？ Cu2+的水合能 (- 2119 kJ · mol-1) 比 Cu+ (-581 kJ · mol-1) 大得多，可以补偿由 Cu+ 变成 Cu2+ 所消耗的第二电离能 (1958 kJ · mol-1) ，水溶液中 Cu2+比 Cu+ 稳定 。下列热力学循环计算出反应 2Cu+(aq) → 2Cu2+(aq) + Cu(s) 的