工科大学物理化学第十二章相平衡1要点.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3. 非理想二元溶液的 p –x/y 图 p与xB也不呈线性关系 由于某一组分本身发生 分子缔合或 A、B 组分混 合时有相互作用，使体积 改变或相互作用力改变， 都会造成溶液对拉乌尔定 律的偏差(可正可负)。 右图是正偏差的情况，在 相同的xB下， p实际 p理想。 非理想体系的p-x 图 如果把非理想的完全互溶双液系对应的气相组成线也画出来，分别得到对应的p-x(y)图，这时液相线已不再是直线。 发生负偏差的情况与之类似，只是真实的蒸气压小于理论计算值，液相线也不是直线。 A B l g xB→ p pA* pB* g+ l A B l g xB→ p pA* pB* g+ l 一般正偏差系 一般负偏差系 pA* p pB*， yB xB 当A，B二组分对拉乌尔定律的正/负偏差很大，在p-x图上形成最高/低点，如下图所示。 A B l g xB→ p pA* pB* g+ l M g+ l A B l g xB→ p pA* pB* g+ l M g+ l 极大正偏差系 极大负偏差系 p – xB/yB曲线出现极