对甲苯胺配位的羰基钌簇合物[HRu~3(CO)~1~0(C~7H~8N)]的合成及晶体结构.pdfVIP

, ‘ 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1师4， 52， 1002--1006 对甲苯股配位的戴基钉簇合物(HRu3(co)10(C ,HsN)J 的合成及晶体结构 梁丽君 罗玉忠* (中国科学院兰州化学物理研究所 兰州 73∞∞) (中国科学院兰州化学物理研究所，旗基合成与选择氧化国家重点实验室 兰州 73∞∞) 郁开北 (中国科学院成部分析测试中心 成都 61∞41) 摘要 合成对甲苯胶配位的费最基钉簇合物.用 IR. NMR 和元素分析.X 射线衍射等手段对此簇 合物进行了结构表征.此簇合物含有钉-氢键，是瑞金属氢键.簇合物为单斜晶系，空间群为 n1/c. 晶胞参数: a= 1. 3816(刀• b=0.9941(刀， c= 1.ω05(2)nm，面=)=90.∞(0) 0 , ß=98.39 3 1 (1) o. V=2.1747(6)nm , Z=4， μ=20.7Ocm- ， D =2. l1g/ α旷，~似附)= 1320，最终偏差因 c 子: R=0.031 1. 关键词 三核钉原子簇合物，原子簇反应，晶体结构，谱学表征 氨原子具有配位于多核金属簇合物的能力[1] 罕核蝶基簇合物具有从H X分子中获取氧 2 原子形成金属氢键的能力 (X 为含有 C， S 的配体，而且这一配体可作为四电子供体并且能 与三个金属形成桥)12]. RU3(CO)12 与脏类的反应在文献中已有报道[2l，然而这些反应所生成 的簇合物的结构尚未确定.本文报道以对甲苯胶为配体合成新的三核钉簇合物氢化物，并对 其结构进行了表征，用单晶衍射确定其结构. 1 实验 1.1 试剂 对甲苯胶和苯为商品试剂，苯经二苯甲酣和铀回流至溶液呈深蓝色时蒸出使用.按文 献[坷，由 RuC1 . 3H 0 合成RU3(CO)12 所得产物与文献数据一致. 2 3 1.2 仪器 红外光谱用 Nicolet-lODX， FT-IR 型仪， KBr 压片.核磁用 Brucker AM-400 型波谱 仪， TMS 为内标. CDC1 为溶剂.质谱用 VG7070E 双聚集质谱仪(EI).元素分析用 Carlo 3 Erba 1106 型. 1.3 标题簇舍铀的合成 Ru 在氮气保护下. 0.2g(0.3mmol) 3(CO)12 与过量对甲苯胶(O.lg，。如nmol)在苯中回流 5h. 冷却后减压蒸锢得黑红色油状液体，用约 10mI，石油酷溶解，将溶液移至硅胶柱上(400 x 15mm)，用 20: 1 石油酷一苯(v /v)作洗脱剂，进行层析分离·收集桔红色色带，层卢斤液 1993年6月 15 日收到.修