光谱技术应用的综述介绍.docVIP

光谱技术应用的综述 1.概述 光谱（Spectrum） 频率由小到大（或由大到小）的顺序排列的电磁辐射强度图案，它反映了一个物理系统的能级结构状况。 光谱坐标之间的转换关系及单位 光谱原理 2.1 原子结构 1 单电子原子 原子状态 主量子数n —— 原子能量 角量子数l —— 轨道角动量 磁量子数ml—— 轨道角动量在特定方向的投影 主量子数 n 角量子数 l 磁量子数m l 2 碱金属原子 1）锂Li、钠Na、钾K、铷Rb、铯Cs、钫Fr 2）只有一个电子受原子核的束缚比较松弛，即价电子 3）原子核与被束缚电子构成原子实（Core） 3电子自旋 环电流会产生磁矩，它在磁场作用下会产生势能，该势能会附近在原能量上。 4多电子原子 1）多个电子在近似的中心力场作用下运动 2)每个电子都会产生轨道角动量和自旋角动量，类似于单个电子的情况，这些角动量会发生耦合作用，引起能量发生改变。 3)角动量耦合方式有LS耦合和jj耦合两种方式。 4)LS耦合，先将所有电子的轨道角动量和自旋角动量耦合，然后再将总轨道角动量与总自旋角动量耦合。 5)jj耦合，先将每个电子的轨道角动量和自旋角动量耦合，在将每个电子的总角动量耦合。 5核自旋 1）类似于电子自旋，核自旋也会产生磁矩，在磁场作用下会导致能级进一步分裂。 2）相应地引入核自旋角动量I和核自旋量子数I。 3）核子数为偶数则I为整数，为奇数则I为半整数，中子数和质子数均为偶数I=0。 4）核磁矩约为电子磁矩的1/1836，所以引起的能级分裂更小 6外加磁场和电场作用 外加磁场，塞曼效应 1）外加磁场会对原子总磁矩产生附加能 2）mJ为总磁量子数，类似单个电子下的磁量子数，它可以取2J+1个值，可见在磁场作用下能级会分裂为2J+1个。 2.2 分子结构 1 分子模型 1)把原子当成质点，它们通过相互间的“弹簧力”作用维持在分子中的平衡位置，形成分子的空间构型； 2)电子在多中心力场下运动，原子仅在平衡位置振动时不影响多中心力场； 3）原子具有一定电性质，原子相对位置改变时会引起分子的电偶极矩和极化率发生变化。 2 电子运动、转动、振动的分离 1）分子的薛定谔方程： 2）电子运动与核运动的分离 波恩-奥本海默近似，电子质量核质量，电子运动速度核运动速度，在研究分子运动时暂时把核看成不动，忽略原子核的动能，将原子核之间的相对距离看成参数，而不作为动力学变量。 3 电子能级 电子能级用三个量子数描述 单电子能级的描述：1）电子轨道角动量在对称轴上的投影 2）电子反向运动不会改变能量，所以引入一个新的量子数 3）不同量子数下的电子轨道也习惯用符号表示 多电子能级的描述：1）电子总轨道角动量在对称轴上的投影 2）电子反向运动不会改变能量，所以引入一个新的量子数 3）不同量子数下的电子轨道也习惯用符号表示 考虑电子自旋： 1） 总自旋角动量S和相应量子数S 2） 引入总自旋角动量在对称轴上的投影和相应量子数 3） 引入分子总角动量 4 转动能级 1）刚性转子振转光谱:相邻转动能级间隔与J成正比,转动谱线位置等间隔。 2）非刚性转子振转光谱：转动谱线间隔随频率增大而减小。 5 振动能级 1）简谐振动 2）谐振子的解——能级等间隔 6 分子对称性 1）随着原子数的增加，振动模式会迅速增加，从而导致振动能级的计算变得很复杂。 2)可以利用分子的空间对称性来简化计算，有时甚至仅依靠对称性就能直接推断分子的振动模式。 3) 所谓分子对称性是，分子几何构型通过空间位置变换后不变。 4)对称元素有幺元素、对称点、对称面、旋转轴、假旋转轴（旋转后沿与旋转轴垂直的平面镜像）。 2.3 光与物质相互作用 1 光的波粒二象性 1）光具有波动性和粒子性，在特定情况下会凸显某一方面的性质 2 光的发射 1）微观粒子从高能级跃迁到低能级，将发射出光子，包括自发辐射和受激辐射两种类型 2）自发辐射：处于高能级的粒子在没有外来光的影响下，自发跃迁到低能级而发出光子的过程，一般为非相干光 3）受激辐射：处于高能级的粒子在外来光的影响下，跃迁到低能级，辐射一个和外来光特性完全相同的光子，一般为相干光，激光形成原理 3 光的吸收 包括一般吸收和选择性吸收 1）一般吸收，吸收强度与波长无关，