Ni-B非晶态合金纳米粉末微电极上甲醇的电催化氧化.pdfVIP

第13卷 第3期 电化学 Vol.13 No.3 2007年8月 EU乙CTROCHEMISTRY Aug.2007 文章编号:1加6一34712《0()7)03刃307刁5 Ni一B非晶态合金纳米粉末微电极上 甲酉享的电催化氧化 郑一雄，，“’，姚士冰，，周绍民‘ (1.厦门大学化学化工学院，福建厦门361005; 2.华侨大学材料科学与工程学院，福建泉州362021) 摘要:应用循环伏安法研究了碱性介质中Ni一B非晶态合金纳米粉末微电极上甲醇的电催化氧化.结果表 明，Ni一B非晶态合金纳米粉末微电极表现出很高的甲醇氧化电催化活性，较之高择优取向(220)的镍电极，其 氧化起始电位负移了0.04v;氧化电流密度约大2个数量级，根据稳态极化曲线测定，与高择优取向(220)镍 电极相比较，在Ni一B非晶态合金纳米粉末微电极上，Ni(1)与甲醇反应和Ni(n)氧化为Ni(111)及其逆反应 的速率常数依次约大2个、3个和3个数量级. 关键词:Ni一B非晶态合金;纳米颗粒;粉末微电极;甲醇;电催化氧化 中图法分类号:0646 文献标识码:A 醇类小分子具有很高的能量密度，而且又有来 面活性中心密度和表面能，这对于由表面原子参与 源丰富、价格低廉、携带和储存方便等独特优点，有 的电氧化反应将是十分有利的，是提高电极电催化 望成为未来燃料电池的最佳燃料之一镍基氧化物 活性的有效手段。本文报导Ni一B非晶态合金纳米 不仅是电良导体，而且对醇类、酚类、醛类、胺类、踪 粉末微电极上甲醇的电催化氧化行为及其动力学 类、杂环化合物、幽族化合物和希夫碱等有机物的 参数测定结果。 氧化均有较高的电催化活性.近年来，使用镍电极 1 实验部分 电催化氧化醇类小分子的研究已有许多报导’巧〔〕， 1.INi一B非晶态合金纳米粉末微电极的 如抛光的多晶镍电极、含PTFE的化学镀镍电极、 在铜或石墨基底上电沉积高比表面积的镍电极、 制备 Ni一M。合金电极、Ni一M。~PTFE复合电极、表面修饰 Ni一B非晶态合金纳米粉末按文献图所述方法 RuO:的镍电极、高择优取向(220)镍电极、以多孔 制备，由x一射线光电子能谱仪(xPS)测得其表面 氧化铝膜为模板制得的镍纳米线电极、钦基底上化 组成为Ni71B29. 学镀镍电极(Ni一P/SnOZ/Ti)及玻碳表面修饰镍氧 将一根长3cm、直径100林m、一端焊接铜导线 化物电极等，然而，有关甲醇于镍电极上的电氧化 的铂丝插人前端拉细的玻璃管中(细端的直径以1 研究则很少，黄令等 〔‘“〕采用高择优取向(220)镍 一Zmm为宜)，铂丝处在细端，然后热封.把封好的 电极研究了多种醇类小分子的电氧化反应，发现其 电极细端磨平，再依次用4#、5#、6弃金相砂纸及放置 电催化活性显著高于低织构度多晶镍电极.而由电 在鹿皮上的0.55叩 的A12O3粉末仔细抛光.超声 沉积法制备的Ni一M。-PTFE复合电极，其对甲醇的 波清洗后于90℃王水中腐蚀，用显微镜注意观察 电催化氧化活性显著高于不含PTFE的Ni一M。电 腐蚀的深度，至深度与铂丝的直径相当为止，约 极t吕〕， 20min.将腐蚀后的电极依次用蒸馏水、丙酮、蒸馏 纳米粉末材料具有很大的比表面积、很高的表 水超声波清洗干净，烘干.取适量Ni一B非晶态合金 收稿日期:2007视一