NIW在乙酸乙酯-正庚烷溶剂体系中的结晶机制的研究.pdfVIP

３０ 李洪珍，周小清，王述存，徐容，黄明，王蔺 文章编号：１００６９９４１（２０１２）０１００３００５ ＨＮＩＷ在乙酸乙酯正庚烷溶剂体系中的结晶机制研究 李洪珍，周小清，王述存，徐　容，黄　明，王　蔺 （中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳６２１９００） 摘　要：六硝基六氮杂异伍兹烷（ＨＮＩＷ，ＣＬ２０）具有 、、、等多种晶型，常压下，在不同溶剂系统中，晶型之间会相互转化。 α β γ ε 采用溶剂／反溶剂法，研究了正庚烷以不同速度加入到 ＨＮＩＷ 的乙酸乙酯饱和溶液中 ＨＮＩＷ 的结晶过程，采用红外光谱仪和扫描 －１ 电子显微镜研究了结晶过程中 ＨＮＩＷ 的晶型和形貌。结果显示：当正庚烷的加料速度大于１００ｍＬ·ｓ 时，ＨＮＩＷ 的结晶机理主 要受动力学控制，先是亚稳相 ＨＮＩＷ 晶核的形成和生长，随后由亚稳相 ＨＮＩＷ 向稳定相 ＨＮＩＷ 转变，最终全部变为 β β ε －１ εＨＮＩＷ。当正庚烷的加料速度小于２０ｍＬ·ｓ 时，ＨＮＩＷ 的结晶机理主要受热力学控制，不存在相转移，只有 ＨＮＩＷ 的成核和 ε 随后生长。在结晶过程中如有水存在，则会生成水合 ＨＮＩＷ。因此，制备 ＨＮＩＷ 的溶剂一般采用非极性或极性小的溶剂，而不 α ε 用极性大的溶剂。 关键词：物理化学；炸药；六硝基六氮杂异伍兹烷（ＨＮＩＷ，ＣＬ２０）；结晶机理；溶剂／反溶剂法 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６４　 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６９９４１．２０１２．０１．００８ 理和转化条件是制备目标晶型的基础。 １　引　言 　　关于 ＨＮＩＷ 的结晶研究，主要包括转晶和晶体品 质改进两方面。美国 Ｈａｍｉｌｔｏｎ等人［５］将 ＨＮＩＷ 溶 　　炸药的多晶现象是炸药研究和应用的一个重要方 ε 面，多晶及不同晶型的存在对炸药产品的密度、感度、 解于含乙酸乙酯的混合溶剂中，利用蒸发和溶剂／反溶 热安定性等许多性质有重要影响。不同的结晶工艺可 剂两种重结晶方法，制备了具有不同粒度分布的 能得到不同晶型和不同晶体质量的产品，如何选择适 εＨＮＩＷ晶体颗粒，以满足不同应用要求。美国 当的结晶技术和正确的结晶条件，控制得到所需要的 ＨａｒｏｌｄＥｕｇｅｎｅＪｏｈｎｓｔｏｎ等人［６］采用溶剂／反溶剂法 改善 ＨＮＩＷ 的晶体品质，可使其特性落高从 晶型和结晶质量并预防其他非期望晶型的出现是结晶 ε 过程最关心的问题。六硝基六氮杂异伍兹烷（ＨＮＩＷ） １９．９ｃｍ提高到 ３６．６ｃｍ，显著降低了撞击感度。印 ［７］ ［８］ 度 Ｓｉｖａｂａｌａｎ ，Ｐａｔｉｌ等人 将 ＨＮＩＷ 完全溶解于 因其优良的爆轰性能而受到密切关注。常温常压下 ε ＨＮＩＷ存在四种晶型，即： 、、和 ＨＮＩＷ ，热力