吡唑类化合物结构及性能关系的理论的研究.pdfVIP

第 １６卷　第５期 含　能　材　料 Ｖｏｌ．１６，Ｎｏ．５ 　 　 ２００８年 １０月 　　 　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＥＮＥＲＧＥＴＩＣＭＡＴＥＲＩＡＬＳ Ｏｃｔｏｂｅｒ，２００８ 文章编号：１００６９９４１（２００８）０５０５６７０５ 吡唑类化合物结构与性能关系的理论研究 １ １ １ １ ２ ２ ３ 殷　明 ，舒远杰 ，熊　鹰 ，罗世凯 ，龙新平 ，朱祖良 ，杜军良 （１．中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳６２１９００； ２．中国工程物理研究院，四川绵阳６２１９００； ３．西南科技大学材料科学与工程学院，四川绵阳 ６２１９００） 摘要：构建了几种吡唑化合物的分子结构，运用密度泛函理论在 Ｂ３ＬＹＰ／６３１１Ｇ（ｄ，ｐ）水平上对设计的吡唑氮杂环 化合物性能进行了理论计算。在最稳定几何构型基础上，基于自然键轨道理论，分析了稳定结构的成键情况和吡唑 环上的共轭性；用静电势图分析了吡唑化合物的反应性；理论估算了９种化合物的标准气态生成热和 Ｂａｄｅｒ密度； 最后采用 ＶＬＷ方程计算了这些化合物的爆速、爆压。结果表明：吡唑环上有一定的芳香性特征；理论计算得到部分 化合物的总能量和密度与 ＮＨ －１ ２原子个数都有较好的线性关系；大多数化合物的爆速在８．０ｋｍ ·ｓ 以上。 关键词：物理化学；含能材料；理论研究；吡唑基［４，３ｃ］吡唑环体系衍生物；结构和性质；爆轰性能 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６４ 文献标识码：Ａ １　引　言 ２　计算方法 目前，寻求高能密度材料（ＨＥＤＭ）是含能材料领 采用密度泛函理论（ｄｅｎｓｉｔｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｈｅｏｒｙ， 域最重要的任务之一［１］。近来，美国利弗莫尔国家实 ［５］ ＤＦＴ）中的Ｂ３ＬＹＰ 方法，使用 ６３１１Ｇ（ｄ，ｐ）基组优 验室合成了一些性能较好的硝基吡唑和吡唑基 化了所有分子构型，自洽场收敛标准为程序内定值； ［４，３ｃ］吡唑环体系类的含能化合物，如４氨基３，５ ［６］方法分 采用自然键轨道（ｎａｔｕｒａｌｂｏｎｄｏｒｂｉｔａｌ，ＮＢＯ） 二硝基吡唑（ＬＬＭ１１６）和 １，４二硝基３，６吡唑基 析了 Ｗｉｂｅｒｇ键级以及轨道之间和孤对电子与轨道之 ［４，３ｃ］吡唑（ＬＬＭ１１９）等，其中ＬＬＭ１１６的爆炸特性 间的相互作用；还用ｇＯｐｅｎＭＯｌ２．３２程序［７］画出三维 落高为 １６７．５ｃｍ（５ｋｇ落锤，ＨＭＸ为 ３２ｃｍ），对静电 ［８－９］ 的分子静电势（ＭＥＳＰ） 图，分析电子结构和反应活 火花钝感，预测能量是 ＨＭＸ的９０％，ＬＬＭ１１９的理论 ［１０－１１］ 性；采用原子化方案（ａｔｏｍｉｃｓｃｈｅｍｅ） 计算了所 能量为 ＨＭＸ的 １．０４倍［２］。由于硝基吡唑化合物具 有分子的气态生成热。在全优化分子几何构