全氮苯N6的结构及其合成可行性.pdfVIP

全氮苯 Ｎ 的结构及合成可行性 ２１７ ６ 文章编号：１００６９９４１（２０１３）０２０２１７０５ 全氮苯 Ｎ 的结构及合成可行性 ６ 赵国政，陆　明 （南京理工大学化工学院，江苏 南京２１００９４） 摘　要：用密度泛函理论（ＤＦＴ）在 Ｂ３ＬＹＰ／６３１１＋＋Ｇ（ｄ，ｐ）水平上对氮气和全氮苯 Ｎ６分子进行了几何优化和振动分析，在此基 础上求得不同温度下的热力学性质，得到温度对热力学性能影响的关系式。运用 ＭａｔｅｒｉａｌｓＳｔｕｄｉｏ程序包中Ｃｏｍｐａｓｓ和Ｄｒｅｉｄｉｎｇ 两种力场，在 ７种最可几空间群（Ｐ２／ｃ，Ｐ１，Ｐ２２２，Ｐ２，Ｐｂｃａ，Ｃ２／ｃ和 Ｐｎａ２）中分别进行分子力学全局搜索，获得最佳分子 １ １ １ １ １ １ 堆积方式。计算了反应 ３Ｎ （气） Ｎ （固）的标准摩尔吉布斯函数变，应用热力学方法分析反应的可行性，并对反应机理进行了预  ２ ６ 测。结果表明，全氮苯 Ｎ 属于Ｃ２／ｃ空间群。温度低于６１．６Ｋ时，反应３Ｎ （气） Ｎ （固）具有热力学可行性， 键离域性对反应  π ６ ２ ６ 进行的难易具有决定作用。 关键词：物理化学；全氮苯；晶体结构；密度泛函；热力学性质 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６４　 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６９９４１．２０１３．０２．０１２ 氮苯 Ｎ －１ ６ 的标准生成焓为１４４４．５２ｋＪ·ｍｏｌ ，爆速为 １　引　言 －１ ［１８］ １４．０４ｋｍ·ｓ ，爆压为 ９３．３ＧＰａ ，能量输出是 ［１９－２０］ 　　高能量密度材料的开发主要是为了寻找具有更高 ＣＬ２０ 的３倍。本研究运用 ＤＦＴＢ３ＬＹＰ／６３１１ ［１－３］ ＋＋Ｇ（ｄ，ｐ）方法对氮气及全氮苯 Ｎ 分子的结构进 爆炸性能、更低感度和更好热安定性的化合物 。为 ６ 了满足能量和安全性的双重要求，目前国内外均希望找 行几何优化（图１）。运用 ＭａｔｅｒｉａｌｓＳｔｕｄｉｏ程序包在 ７种最可几空间群（Ｐ２／ｃ、Ｐ１、Ｐ２２２、Ｐｂｃａ、Ｃ２／ｃ、 到高能低感的第四代含能材料———超高能量密度物 １ １ １ １ ［４－６］ Ｐ２ 和 Ｐｎａ２）中分别进行全局搜索，获得全氮苯 Ｎ 的 质 。全氮含能化合物是近年来发展起来的一类具 １ １ ６ 最佳分子堆积方式。分析了反应３Ｎ（气） Ｎ（固