苯并-15-冠-5四溴合铟酸钾配合物的晶体结构.pdfVIP

化学学报 AOTA OHIMIOA SINIOA 1986, 44, 870~874 苯并-15一冠-5 四漠合锢(111) 酸押 配合物的晶体结构 用稚仙骨张宪新 〈郑州大学化学系p 郑州〉 黄锦 )1页 〈中国科学院福建物质结构研究所，福州〉 苯并-15-冠-5 四澳合锢(III)酸饵， KlnBriC H 0ij)2，晶体属单斜晶系，空间群为 C且，-P~/n， 14 20 品胞参数a=14.402(句， b=15.082(町， 0=17.262(5)Å， β=93.42(2)0， Z=4. 非氢原子的位置 囱 Pattelson 函数及Fourier 合成法找出，经全矩阵最小二乘法修正 R=O.057. 结构分析表明 K+ 和两个苯并-15-冠-5(B-1岳ι-5)分子直接配位，对阴离子为 InBr;，具有四面体构型. InBri 与配 阳离子K(B-l5-C-5)t 依靠静电引力结合为离子对.由此说明， In(III)在过量KBr 存在下可以 被B-15-C问定量地萃取至有机相中. 在已报道的饵苯并-15-冠-5 [K(B-15-C-5) tJ配合物晶体结构中，对阴离子一般为负一 价的卤素离子或无机及有机基团口432 尚未见到以配阴离子作为对阴离子的文献报道. 作者 在进行B-15-ι5 萃取锢的研究中发现，当有过量 KBr 存在时，B-15-C-5 可将水相中的锢离 子(InS+)寇量地萃取到有机相中(5J 为了进一步研究萃合物的组成，由含有B-15-C-5、 KBr 和 InBra 的溶液制得冠酷配合物晶体，用X射线单晶衍射法测定其晶体结构3 证实了晶体中 K+ 与B-15-C-5 直接配位， InB+以配阴离子 InBr4形式存在.这与作者在萃取实验中用斜 率法测得的结果基本一致飞可见金属离子不仅能与冠酷直接配位，还能以配阴离子形式位于 冠酷配阳离子的外围，靠静电引力与之结合在一起归.该结果为扩大冠酷萃取分离金属离子 的应用范围提供了可靠的结构依据. 晶体的制备和性质 将等摩尔的 RBr 和 I:n.Bxa.晶体力口热搓手于甲醇，制得IJY 混合锢(ITI) 酸伺摇撞，然后将i比1容 究吏主主每菩贯草里勿主自~ B-:1 5-C-5-:1, 2-二二氧:tz.:I;完涯莘报宣注主仨.. 主交呈呈，住主涯莘3fll 臼会民拦军去L 费!c3三JG f!口手王适量电月 晶体生眉立.过缸筐，依次用甲醇和乙酷洗涤.真窑干:操数日后，再经室主结晶即可得到符合X射结 分析妥求的单晶样品. 1985 年6 月 3 日收到. .. B-15-C-5 与 K+ 在晶体中的比值与萃取实验中用斜率法所测得的结果不同，前者为 2:1，后者为 3:2. 这一现象也 存在于作者研究的时IKB /DB-18-0-6 f!l InS+;NaBr，阳5-0-5 等萃取体系，即晶体中碱金属离子与冠隧的配位数均 r 高于卒取实验中所测得的值.这可能是由于在萃取过程中，水分子与冠隧对碱金属离子的配位有竞争作用，水分子也参与 了配位，因而降低了冠M与碱金属离子的比值. .870. 红外光谱用 Perkin-Elmer 580B 型红外光谱仪，石蜡油糊状法测定，结果表明， B-15, 1 1 0-5 的 1230 和 1120cm- 吸收峰在KlnBr4(B-15-0-5)2 中分别位移至1215 和 1100cm- ; 1