PtTiO2催化剂上金属-担体强相互作用的研究.pdfVIP

Pt/TiO2催化剂上金属-担体 强相互作用 的研究 谢茂松 陶龙骧 郭燮贤 （中国科学院大连化学物理研究所） 提 要 建立了一种能进行粉末状样品的化学吸附、氢氧滴定、程序升温脱附、程序升温还原及脉 冲反应的多功能联用装置，对Pt/TiO2催化剂进行了综合考察。在Pt/TiO2上鉴别出两大类Pt 中心，发现该催化剂在高温 (550℃?)氢处理后有储氢作用，指出氢在产生和维持金属-担体强 相互作用中起重要作用，提出了在该催化剂上发生金属-担体强相互作用的可能机理。 铂经氢还原后，能化学吸附氢。但是Tauster等[1]在1978年报道了担在TiO2上的贵 金属 如（Pt┰在高温 5（00℃妫氢处理后，对氢和CO的吸附减少到近于零，在排除了金属烧 结和担体包裹金属的可能性后，提出金属-担体强相互作用(SMSI)来解释这种效应。 到目前为止，为了考察金属-担体强相互作用，进行了电镜[2、量化计算[3]、能谱[4]、开 发新的强相互作用体系[]等研究。但是现有文献主要以检测不出氢吸附来描述金属-担 体强相互作用的效应，对不同催化剂体系发生强相互作用的机理，尚不清楚，对抑制氢吸 附的原因存在争论[]，对强相互作用所能引起的化学现象也阐述得很不充分。 为了从化学上更精细地表征强相互作用所引起的效应，我们发展了能测试催化剂多 种性能的联用技术，对PT/O2ti 催化剂的特征进行了多方面的考察。本文着重探讨在 PT/O2ti 催化剂上抑制氢吸附的原因及发生金属-担体强相互作用的可能机理。 实 验 方 法 1．仪器及材料 用多功能联用装置，同一样品可以在原位不暴露于空气中，不间断地按所需的各种实 验条件，完成气体化学吸附测量，氢氧滴定，程序升温脱附 T（PD，程序升温还原 T（PR） 和脉冲反应。 采用市售化学纯锐钛矿型TiO2含（量不少于98，色谱法测得其比表面积为10.6m2/ g。用光沉积法制备铂含量为1.5 的Pt/TiO2催化剂[7]。Pt晶粒的平均大小化（学吸附 法和电镜法）在40A左右。 TPD用氩作载气。TPR用氢氩混合气(98Ar+2H2)。升温速度约17℃?/分。气 体流速约15ml/分。在氢、氧化学吸附测量中，氩载气流速约30ml/分。所用气体在实验 前均经过精制。 1981年10月29日收到。 * 本文内容曾在1981年中国化学会第一届全国催化与动力学学术交流会上宣读。 2．实验步 骤 1．Pt/TiO2在250℃媲氢流中还原后，冷至室温。然后在氩流中进行从室温到400℃ 的热脱附催（化剂用氢还原后，紧随的程序升温脱附称为 “预先TPD保。冷至室温测氢吸 附量，接着进行程序升温脱附，获取氢的TPD图。然后在室温测氧吸附。 Ⅱ?．Pt/TiO2在550℃媲氢流中处理1小时，在氢气中冷至室温，接着进行从室温到 550℃娴的预先TPD，然后冷至室温测氢吸附，进行TPD，冷至室温后测氧吸附。 Ⅱ．继 Ⅱ，进行氢滴定，然后从室温到550℃娑多次热脱附 称（为 “不吸氢TPD保，其 后测室温氢吸附及获取TPD图。 螅．处在强相互作用态的Pt/TiO2在550℃嫜氧流中处理 1小时，250℃媲氢还原后，进 行从室温到450℃娴的预先TPD，然后在室温测氢吸附，获取TPD图，最后在室温测氧吸附。 实验 结果 和讨 论 1．Pt/TiO2催化剂的化学吸附和程序升温脱附 室温时氢、氧的化学吸附数据列于表1，吸氢后的TPD图见图1。 表11.5％Pt/TiO2的化学吸附和TPD数据 低温 250℃妫）还原的Pt/TiO2吸氢后的 TPD图可分成第 低（温）热脱附峰和第Ⅱ 高（温）热脱附峰。样品经550℃媲氢处理，在