联吡啶二羧酸配合物的合成、表征及性质研究.pdf

摘 要 联吡啶羧酸类配体是一种常用的多功能有机配体，这类配体由于吡啶环上的氮 原子和两个羧基基团均能参与配位，能提供 π-π堆积作用和广泛的氢键作用，具有 刚柔并济的分子结构特性，使得其在超分子自组装和合成配合物方面有着突出的优 势。这些具有特定结构的配合物，在选择性吸收、分子识别、气体储存、离子交换、 分离、催化、荧光等方面，显示出了良好的应用性能。基于以上的特点，本论文选 择了含有多个氮、氧配位基团的柔性联吡啶羧酸类配体，通过水热法设计，合成了 系列稀土配合物、碱土金属配合物及稀土-金属配合物。 论文的主要工作如下： 1. 在水热条件下，用化合物 Ca(NO ) ·4H O 分别与 2,2′-联吡啶-5,5′-二甲酸 3 2 2 (BPDCH ) 、2,2′-联吡啶(2,2′-bpy)和对苯二甲酸(p-phth)反应，合成了新型的碱土金 2 属配合物{Ca(BPDCH ) } (1)和{Ca (p-phth) ·6H O} (2) ，并成功地获得了它们的单 2 2 n 2 2 2 n 晶。晶体分析结果表明，配合物(1)属于单斜晶系，空间群为 C2/c ；配合物(2)属于 单斜晶系，空间群为 P2(1)/c 。 2. 在水热条件下，利用稀土氯化物分别与配体 2,2′- 联吡啶-5,5′- 二甲酸 (BPDCH2) 、2,2′-联吡啶(2,2′-bpy)和对苯二甲酸(p-phth)反应，合成了新型的稀土配 合物。考察了不同反应条件（温度、pH 值、金属盐的种类等）对配合物形成的影 响。 3. 在水热条件下，用稀土氯化物、碱土金属盐分别与配体 2,2′-联吡啶-5,5′-二 甲酸(BPDCH2) 、2,2′-联吡啶(2,2’-bpy)，对苯二甲酸(p-phth)和邻菲啰啉(phen)反应， 合成了稀土-金属混配合物。考察了不同反应条件（温度、pH 值、金属盐的种类等） 对配合物形成的影响。 4. 通过元素分析、红外光谱、荧光光谱和 X-射线单晶衍射等测试手段，对配 合物的组成和结构进行了表征。通过 X 射线单晶衍射分析和荧光光谱，研究了钙配 合物的晶体结构和荧光性能。论文讨论了所合成的配合物的热稳定性和荧光特性。 关键词：2,2’-联吡啶-5,5’-二甲酸；对苯二甲酸；配合物；晶体结构；合成与表征 Abstract Bipyridine carboxylic acid ligands are a versatile organic ligands, it takes various advantagement on the self-assembly of supramolecule and synthesis of coordination polymer due to its two nitrogen atoms of pyridine rings, two carboxylic groups , potential π-π stacking of aromic rings and extensive hydrogen bond. Hence, the coordination polymer or supramolecule with bipyridine carboxylic acid ligands are usually exhibit some peculiar properties. For example, special adsorbsion selectivities, molecular identification, gas storage, ions exchangement, catalytic function, chemical luminescence et al. Basing on above properti