扩展示踪动力学方法的应用：Bi-Mo和铁系尖晶石催化剂上丁烯异构化和氧化脱氢反应动力学性能的比较.pdfVIP

┱故咀俣ρХ椒ǖ挠τ Bi-Mo和铁系尖晶石催化剂上丁烯异构 化和氧化脱氢反应动力学性能的比较 张 睿 ┬⑦ y糯笤 ?齐连 勤  中（国科学院兰州化学物理研究所） 化 学 以14C标记正丁烯为示踪化合物，用扩展示踪动力学方法解析了在B-Mo和铁系尖晶石 催化剂上丁烯氧化脱氢全图谱的动力学和反应机理。结果表明，在B-Mo催化剂上选择氧化 反应速度的顺序为丁烯-1大于丁烯-2，异构化的速度小于选择氧化反应的速度，燃烧反应的速 度的顺序也是丁烯-1大于丁烯-2。在铁系尖晶石催化剂上，三种丁烯异构体的选择氧化的 速度常数极相近，但顺丁烯略快；它们的异构化速度都明显较小，其中几何异构化的速度大于 双键异构化的速度；其燃烧反应速度的次序为丁烯-2＞丁二烯＞丁烯-1。讨论了工业丁烯氧 化脱氢装置中丁烯原料组成的影响，异构化的机理和氧化反应的可能速度控制步骤。 由丁烯氧化脱氢合成丁二烯是当今合成丁二烯的主要途径。在这一催化过程 中，先 后有三种具有工业价值的催化剂：Bi-Mo,n-P-Li和吞