扩展示踪动力学方法的应用：用14C标记丁烯-1研究Sn-P-Li催化剂上丁烯氧化脱氢反应中异构化和氧化反应动力学和机理.pdfVIP

扩展示踪动力学方法的应用 用1C标记丁烯-1研究Sn-P-Li催化剂上丁烯氧化 脱氢反应中异构化和氧化反应动力学和机理 张 睿 施孝遹 齐连勤 尹元根 （中国科学院兰州化学物理研究所） 提 要 本文以14C标记丁烯-1在Sn-P-Li催化剂上的异构化和氧化脱氢的机理及动力学为例，详 细地介绍了扩展示踪动力学方法。 在Sn-P-Li催化剂上丁烯-1的选择氧化速度明显大于丁烯-2而燃烧反应的速度却远小 于丁烯-2。选择氧化反应对丁烯为0.8级，对氧为0.2级。动力学结果还表明在Sn-P-Li催化 剂上丁烯异构化反应主要通过烯丙基脱附进行的。若选择氧化反应是通过烯丙基进行的，则 第一个氢原子的裂离可能是速度控制步骤。 用示踪物研究多相催化反应，可以较多地得到内在信息。对于建立复杂催化反应 网 络的较全面的速度方程来说，示踪物的应用更有较大作用。由Neiman[首先提出的示 踪动力学方法K（ineticIsotopeMethod,KIM），原用于解析有限复杂性的匀相反应 历程，后又用于多相催化反应的以