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氨合成催化剂A110-3的研究* 魏可镁 王 榕 陈振宙 叶炳火 郑 起 俞秀金* 福（州大学化学化工系） 提 要 利用福建铁砂研制成功的A110-3型氨合成催化剂，不仅具有低温高活性、易还原的特 点，同时具有良好的耐热性和抗毒性。研制结果表明，成分不同的磁铁矿砂对制备催化剂的 配方和催化剂的性能有较大影响。Al2O3助剂含量对催化剂的常压和高压活性的影响显著不 同。K2O和CaO含量对常压和高压活性的影响基本一致。利用福建铁砂熔制催化剂时加入 少量BaO将降低活性和耐热性。催化剂中TiO2含量越多越难还原，而且还原后孔径较小。 A110-3催化剂最可几孔径分布为170 ，比国内同类产品大50 。 一 、 前 言 氨合成熔铁催化剂在工业化生产上的使用至今已有六十余年历史，人们对其组成、结 构、性能、反应机理和动力学都已做了大量工作[15]。目前，各国都在不断改进其性能，以 期提高合成氨产量，并为发展合成氨生产新工艺流程而努力。 我们于1973年开展氨合成催化剂研究[6,7]。利用福建铁砂，通过大量配方筛选，以及 基本物化参数测定，得出在利用福建铁砂制备催化剂时助剂对性能影响的规律性，从而研 制出低温高活性、容易还原且具有良好耐热性和抗毒性的优良的氨合成催化剂。 本文扼要报道 A110-3型催化剂性能以及影响其性能的因素，并加以讨论。 二 实验 结 果 一（） 催化剂性能评价 1．实验室小熔炉样品性能评价 在常压、空速 10000小时-、粒度40-60目下测得的活性列于表 表 1 一些催化剂的常压活性 在258公斤／厘米2、空速30000小时-、粒度12-16目下测定活性估算为300大气压 活性。结果见表2。 表 2 催化剂的高压活性与耐热性* 从上表看出，实验室小熔炉样品无论常压、高压，其活性和耐热性均达到国内同类产 品水平。 2．工业产品性能评价 A110-3催型化剂于1976年开始试生产。化学工业部两次组织质量统检，由南京化学 工业公司催化剂厂统一测定，测定条件同表2，结果列于表3。 表3A 10-3催化剂耐热前后的催化活性 从表3看出两次统检结果均达到归口单位指标。 在我们筹建的200大气压测试系统中，对国内同类产品A（110及国外同类型两个商 用催化剂进行活性、耐热性、抗毒性的比较，结果见图1。 各样品在同一五槽反应器中，在200大气压、空速30000小时-、同粒度下同次测定。 从图1可见，A110-3型催化剂耐热前后活性都比国内外同类产品略高，国外样品初活性 居中，但耐热后下降较大。 图2结果系在同一反应器中，150大气压、空速 15000小时-条件下测得。A110-3活性比另一国 外产品为高且活性温 区较宽。在 450 ，活性高 2%，在低温区也高0.6%。 图3结果系在同一五槽反应器中，通入200ppm CO230分钟后测得。CO2中毒后A110-3的活性 仍较高，且恢复较快；国外产品初活性较高，但中毒 后活性降落较快，这与文献[2]中报道的对毒物较 敏感是一致的。A110的抗毒性也较好。 3．还原性能考察 图4中A110-3和A106还原曲线系得自同一 升温还原程序、同样条件下在热天平上的测定。 A110-3在325-350 就开始还原出水，到400-425 还原速度较快；而A106在此温 度下还原较慢，到475-500 才还原较快。按图中升温还原程序升温到475 ，还原42 小时，A110-3还原度达96.6%，而A106才达到60%。 从图5可见，A110-3在450 还原44小时，还原度可达 97%。在400 还原85小 时也可达90%。 另从图6也可看出，400 还原2小时的样 品谱线 出现 -Fe峰，到谱线 -Fe峰更为明 显，且磁铁矿峰剩很小，到谱线 磁 铁矿 峰基