超临界流体萃取要点.pptVIP

超临界流体 所谓超临界流体(SCF)即处于临界温度、临界压力以上的流体。 在临界温度、压力以上，无论压力多高，流体都不能液化但流体的密度随压力增高而增加。 特点：密度接近液体 溶解能力强 粘度接近气体 流动性能好 二、影响超临界流体萃取的选择性和萃取效率的因素 1. 压力 压力的改变可引起超临界流体对物质溶解能力的很大变化。利用这种特性，只需改变萃取剂的压力，就可以把样品中的不同组分按它们在流体中溶解度的大小不同，先后萃取分离出来。在低压下溶解度大的物质先被萃取，随压力的增加，难溶物质也逐渐从基体中萃取出来。因此，在程序升压下进行超临界萃取，不但可以萃取不同的组分，而且还可以将不同的组分分离。 一般来讲，提高压力可以提高萃取效率。例如，对PAH化合物，在7.5MPa是不能被萃取，在10MPa时，可萃取2～3环的PAH，压力提高到20MPa，则可以萃取到5～6环的PAH。 2. 温度 温度的变化也会改变超临界流体萃取的能力。它体现在影响萃取剂的密度和溶质的蒸气压。在低温区（仍在临界温度以上），温度升高降低流体密度，而溶质的蒸气压增加不多，因此，萃取剂的溶解能力降低，甚至会使溶质从萃取剂中析出；温度进一步升高到高温区时，虽然萃取剂密度进一步降低，但溶质蒸气压迅速增加起了主要作用，因而挥发度提高，萃取率不但不减少反而有增大的趋势。例如用二氧化碳在200℃萃取土壤、降尘、河底泥中的PAH，证实优于50℃的萃取效率。 3. 极性有机溶剂（夹带剂或改进剂） 在超临界流体中加入少量的极性有机溶剂，可以改变它对溶质的溶解能力。通常加入量不超过10％，而且以极性溶剂如甲醇、异丙醇等居多。例如由CO2和乙醇组成的混合溶剂萃取脂肪酸，可以增加溶解度。少量极性有机溶剂的加入，可以使萃取范围扩大到极性较大的化合物。极性溶剂的加入，可能起到了与分析物争夺基体活性点的作用而有利于萃取。但有机溶剂的使用，可能导致以下几个问题：A、可能削弱萃取系统的捕获能力；B、可能导致共萃取物的增加；C、可能干扰检测，如氯代溶剂会影响ECD检测；D、会增加萃取毒性。因此，极性有机溶剂的加入，要全面的分析、考虑。 4. 超临界流体萃取剂 超临界流体萃取剂的选择随萃取对象的不同而不同，作为萃取剂的超临界流体必须具备以下条件： 1. 萃取剂需具有化学稳定性，对设备没有腐蚀性； 2. 临界温度不能太低或太高，最好在室温附近或操作温度附近； 3. 操作温度应低于被萃取溶质的分解温度或变质温度； 4. 临界压力不能太高，可节约压缩动力费用； 5. 选择性要好，容易得到高纯度制品； 6. 溶解度要高，可以减少溶剂的循环量； 7. 萃取剂要容易获得，价格要便宜。 此外，萃取过程的时间及吸收管的温度，也会影响萃取的效率及吸收效率。 萃取时间取决于两个因素：A、被萃取组分在超临界流体中的溶解度。溶解度越大，萃取效率越高，速度度也越快，所需萃取时间就短；B、被萃取组分在基体中的传质速率。速率越大，萃取效率就高，萃取速度就快，萃取所需时间就越短。收集器或吸收管的温度影响回收率是因为萃取出的溶质溶解或吸附在吸收管内，会放出吸附或溶解热，因此，降低温度有利于提高收集率。 用得最多超临界流体是二氧化碳，这是因为，它不但临界值相对较低（临界温度：31.1℃，临界压力：7.38MPa），而且具有一系列优点：化学性质不活泼，不易与溶质反应、无毒、无嗅、无味，不会造成二次污染；纯度高、价格适中，便于推广应用；沸点低，容易从萃取后的馏分中除去，后处理比较简单；特别不需加热，极适合于萃取热不稳定的化合物。但是，由于二氧化碳的极性极低，只能用于萃取低极性和非极性的化合物。对于极性较大的化合物，通常用氨或氧化亚氮作为超临界流体萃取剂。但是氨很容易与其他物质反应，对设备腐蚀很严重，而氧化亚氮有毒。 常用萃取剂 极性萃取剂：乙醇、甲醇、水（难） 非极性萃取剂：二氧化碳（易） 超临界二氧化碳临界点：Tc=31.26℃、Pc=7.38MPa 优点： 缺点：设备投资大 临界条件温和 产品分离简单 无毒、无害 不燃 无腐蚀性 价格便宜 SCF-CO2萃取流程 SCF-CO2萃取基本工艺流程 超临界萃取工艺过程主要由萃取釜和分离釜二部分组成，并适当配合压缩装置和热交换设备所构成。 SCF-CO2萃取技术的应用 生物活性物质和生物制品的提取 SCF-CO2萃取技术主要应用于